CH289885A

CH289885A - Procédé de préparation d'un acétal de malonaldéhyde.

Info

Publication number: CH289885A
Authority: CH
Inventors: Corporation General Anili Film
Original assignee: Gen Aniline & Film Corp
Priority date: 1946-12-28
Filing date: 1947-12-23
Publication date: 1953-03-31

Description


  Procédé de préparation d'un acétal de     malonaldéhyde.       Dans le brevet principal, on a décrit un  procédé de préparation des acétals de     malon-          aldéhyde    par réaction d'un ester     orthoformi-          que    avec un éther vinylique du type       R-0-CH=CH2,    où R est un groupe  alcoyle, aryle ou     aralcoyle,    en présence d'un  agent de     condensation    à réaction acide.  



  Un grand nombre     d'orthoformiates    peu  vent réagir de cette faon, par exemple les  esters de l'acide     orthoformique    avec les alcools  aliphatiques. Comme éther vinylique, d'autre  part, on peut employer les éthers     alcoylviny-          liques,    tels que l'éther     méthylvinylique,     l'éther     éthylvinylique,    etc.  



  Le présent brevet a pour objet un pro  cédé de préparation de     tétraéthyl-acétal    de la       malonaldéhyde,    qui est un composé nouveau,  par réaction de     l'orthoformiate        -d'éthyle    avec  de l'éther     éthylvinylique    en présence d'un  agent de condensation de réaction acide.  



  Comme exemples d'agents de condensa  tion appropriés, on peut citer le     trifluorure     de bore et ses complexes avec l'éther, le tri  chlorure de bore, le chlorure     stannique,    l'acide  sulfurique, etc. Ces agents peuvent être em  ployés dans des proportions variant entre de  simples traces et environ 0,7. mol par mol       d'orthoformiate.    Les meilleurs résultats sont  obtenus en employant un agent de condensa  tion tel que le     trifluorure    de bore dans des  proportions allant de 0,0001 à 0,01 mol par  mol     d'orthoformiate.       La température de réaction. est avantageu  sement choisie entre 0 et 50  C, bien qu'on  puisse aussi opérer en dehors de ces limites.

      L'exemple suivant illustre la mise en     oeu-          vre    du procédé selon l'invention. Les     parties     indiquées s'entendent en poids.    <I>Exemple:</I>    On verse dans un appareil de réaction en  verre, muni d'un agitateur, d'un thermo  mètre et d'un entonnoir à robinet, 296 parties  (2,0     mols)        d'orthoformiate    d'éthyle et 1,25  partie de complexe     trifluorure    de bore-éther       diéthylique.    A ce mélange, on ajoute 72 par  ties d'éther     éthylvinylique,    en agitant, en  l'espace de     1/3    d'heure, et en maintenant la  température entre 35 et 40  C par refroidisse  ment.

   On laisse ensuite s'élever la tempéra  ture jusqu'à 46  C et on agite pendant 2 heu  res 1/2.A la fin de cette période, la tempéra  ture est redescendue à la température am  biante. On chauffe alors à 50  C et on main  tient cette température pendant 3 heures en  agitant. Puis l'agent de condensation est neu  tralisé par addition de     méthylate    de     sodium.     Après filtration, on distille le mélange et on  obtient 168 g (76 % de la théorie) de     tétra-          éthyl-acétal    de la     malonaldéhyde,    ayant les  propriétés suivantes: point d'ébullition 111 à  112  C sous 21 mm; indice de réfraction  n D = 1,4091. -      Analyse:  Calculé pour     C1iH2404:    C 59,97;

   H 10,98;     éthoxyle    81,87.  Trouvé: 60,15; 11,02; 81,88.    Le produit peut être utilisé comme inter  médiaire, notamment dans la préparation du  médicament     sulfapyrimidine.     



  On obtient également une petite quantité  de résidu provenant d'une réaction secondaire  de l'acétal de     malonaldéhyde    avec l'éther vi  nylique.

Claims

REVENDICATION: Procédé de préparation du tétraéthyl- acétal de la malonaldéhyde, caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'orthoformiate d'éthyle avec de l'éther éthylvinylique en présence d'un agent de condensation à réaction acide. Le produit obtenu a les propriétés suivantes point d'ébullition 111-112 C sous 21 mm; n D = 1,4091. SOUS-REVENDICATIONS: 1.

Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'agent de condensation est employé dans des proportions allant de 0,0001 à 0,01. mol par mol d'orthoformiate. 2. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de condensation est le trifluorure de bore. 3. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'agent de condensation est le complexe trifluorure de bore-éther diéthylique.