CH278582A - Procédé de préparation d'un acétal de malonaldéhyde. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un acétal de     malonaldéhyde.       La présente invention se rapporte à un  procédé de préparation d'un acétal de     malon-          addéhyde    nouveau, qui est particulièrement  utile comme produit intermédiaire dans la  fabrication du produit pharmaceutique large  ment répandu     sulfapyrimidine.    On a trouvé  que les acétals de la     malonaldéhyde    peuvent  être préparés en faisant.

   réagir un ester     ortho-          formique    avec un éther vinylique du type         R-0-CH    =     CH2       où R est un groupe alcoyle, aryle ou     aralcoyle,     en présence d'un agent de condensation à ré  action acide comme catalyseur.

   Comme exem  ples     d'ortboformiates    qui     réagissent    de telle  façon, on peut mentionner les esters de l'acide       orthoformique    avec des alcools ou des phénols  tels que les alcools méthylique, éthylique, pro  pylique,     butylique,        benzyliqae,        phényléthyli-          que,    le     cyclohexanol,        l'éthylène-glycol,    le     pro-          pylèiie-gIyeol,    le     butylène-glycol,    le phénol,  les crésols, etc.

   Comme exemples d'éthers viny  liques convenables, on peut. mentionner<B>.</B> les  éthers     éthyl-,        méthyl-,        propy    1-,     isopropyl-,          n-butyl-,        dodéey    1-,     phényl-    et     benzyl-v        inyli-          ques.     



  La présente invention a pour objet un       procédé    de préparation du     tetraméthy        1-acétal     de la     malonaldéhyde,    par réaction de     l'ortho-          formiate    de méthyle avec de l'éther     méthyl-          v        iny        lique    en présence d'un agent de conden  sation à réaction acide comme catalyseur.

    Comme exemples d'agents de condensation  appropriés, on peut citer le     trifluorure    de    bore et ses complexes avec l'éther, le trichlo  rure de bore, le chlorure     stannique,    le chlo  rure de titane, l'acide sulfurique, etc. La  quantité d'agent de condensation n'est pas dé  terminante et elle peut varier de simples  traces jusqu'à environ 0,1 molécule par molé  cule     d'orthoformiate.    Toutefois, on obtient les  résultats les meilleurs en employant un agent  de condensation comme le     trifluorure    de bore       clans    des proportions allant de 0,0001 à  0,01 molécule par molécule     d'orthoformiate.     



  On a trouvé que la réaction est réalisable  dans des limites de températures assez larges,  -et qu'il n'y a pas de limite de température  critique.     Toutefois,    et bien qu'on puisse opé  rer efficacement au-dessous de 0  C,     il    n'y a  pas d'avantage à utiliser ces basses tempéra  tures, non plus qu'à opérer     au-dessus    de 50  C,  bien     qule    le procédé soit réalisable à 100  C et  même plus haut.

   Quand la température em  ployée est supérieure au point. d'ébullition de       l'izn    quelconque des réactifs, le procédé peut       avantageusement    être mis en     oeuvre    sous une  pression supérieure à la pression atmosphéri  que, sinon on peut opérer à la pression ordi  naire.  



  L'exemple suivant     illustre    la mise en       aeuvre    du procédé selon l'invention. Les par  ties indiquées s'entendent. en poids.    <I>Exemple:</I>  On verse dans     Lui    appareil de     réaction    en  verre muni d'un agitateur, d'un     thermomètre,        E     d'un tube d'arrivée de gaz et d'un conden-    
EMI0002.0001     
  
    peur, <SEP> 636 <SEP> parties <SEP> d'orthoformiate <SEP> de <SEP> méthyle
<tb>  et <SEP> 2,2:, <SEP> parties <SEP> de <SEP> complexe <SEP> trifluorure <SEP> de
<tb>  bore-éther <SEP> diéthvliqile. <SEP> A <SEP> ce <SEP> mélange, <SEP> oii
<tb>  ajoute <SEP> 1:

  17 <SEP> parties <SEP> d'éther <SEP> méthS-l-vinvlique,
<tb>  en <SEP> agitant, <SEP> en <SEP> l'espace <SEP> de <SEP> 2,' <SEP> heures. <SEP> La <SEP> tem  pérature <SEP> du <SEP> mélange <SEP> réactionnel <SEP> s'élève <SEP> de <SEP> 25
<tb>  a <SEP> <B>4l </B> <SEP> C <SEP> pendant <SEP> la <SEP> première <SEP> demi-heure <SEP> et <SEP> .;

  e
<tb>  maintient <SEP> à <SEP> -10  <SEP> C <SEP> pendant. <SEP> le <SEP> reste <SEP> de <SEP> la <SEP> réac  tion. <SEP> L'agent <SEP> (le <SEP> condensation <SEP> est <SEP> neutralisé
<tb>  par <SEP> addition <SEP> de <SEP> niéthvlate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> et <SEP> le <SEP> mé  lan-e <SEP> réactionnel <SEP> est <SEP> distillé <SEP> de <SEP> manière
<tb>  obtenir <SEP> 376 <SEP> parties <SEP> (85 <SEP> % <SEP> de <SEP> la. <SEP> théorie) <SEP> de
<tb>  tétraniéthvlaeéta,l <SEP> de <SEP> la <SEP> malona.ldéhyde <SEP> avant
<tb>  les <SEP> propriétés <SEP> suivantes: <SEP> point <SEP> d'ébullition
<tb>  <B>66-670 <SEP> C</B> <SEP> sous <SEP> 12 <SEP> nim <SEP> ; <SEP> nDS <SEP> = <SEP> 1,4052;
<tb>  d4 <SEP> = <SEP> 0,988,; <SEP> lIj, <SEP> _ <SEP> -I0,7 <SEP> (calculé <SEP> Q1,1).

       
EMI0002.0002     
  
    An <SEP> alose
<tb>  Calculé <SEP> pour <SEP> C;11160-1: <SEP> C, <SEP> 51,2; <SEP> H, <SEP> 9,82;
<tb>  trouvé: <SEP> C, <SEP> 51,25; <SEP> H, <SEP> 10,08.       On obtient     également    une petite quantité  de     résidu    provenant d'une réaction     secondaire     de l'acétal de la     inalonaldélivde    avec l'éther       vinylique.  

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé (le préparation du tétraméthyl- acétal de la inalonaldéhvde, caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'orthoformiate de iné- th@-le avec (le l'éther méthvlv invlique en pré sence d'un agent (le condensation à réaction acide.

   Le produit obtenu ales propriétés sui vantes: point d'ébullition 66-67 C sous 12 mm; nD = 1,-10N?: (14= 0,9885. SOUS-R.EVENDIC ATIONS: 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que l'agent de condensation est employé dans des proportions allant de 0,0001 à 0,01 molécule par inoléeule d'orthoformiate. '?.

   Procédé suivant la revendication et. la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'agent (le condensation est le trifluorure de bore. 3. Procédé suivant la revendication et les sous-revendications l- et 2, caractérisé en ce que l'agent de condensation est le complexe trifluorure (le bore-étber diéthvlique.