CH290780A - Procédé de préparation de la cyclohexadécène-2,3-one-1. - Google Patents
Procédé de préparation de la cyclohexadécène-2,3-one-1.Info
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Description
Procédé de préparation de la cyclohexadécène-2,3-one-l. Le présent brevet additionnel a pour objet un procédé de préparation de la cyclohexa- décène-2,3-one-1, composé déjà connu, utili sable en particulier dans l'industrie des par fums et répondant à la formule:
EMI0001.0006
Le procédé du présent brevet est basé sur les mêmes constatations et considérations que celles exposées au brevet principal.
Il est caractérisé en ce que l'on soumet un composé de formule
EMI0001.0007
à une décomposition thermique provoquant l'élimination d'un corps H-O-X avec for mation d'une double liaison entre les atomes de carbone a et ,l.
Ce procédé peut être exécuté: soit en chauffant -de la,cyclohexadécanol-2- one-1 (thapsoïne) de manière à en provoquer la déshydratation; soit en soumettant à une pyrolyse un ester de ce cétol.
La déshydratation du cétol est avantageu sement exécutée en présence d'A1203 et en l'absence d'oxygène, par exemple dans un vide de 0,01 à 4 torr. et à une température com prise entre 325 et 352 C. Les rendements dépassent 80 % du .rende- ment théorique, dès que les meilleures condi tions de travail sont atteintes.
Celles-ci consis tent essentiellement dans un travail à l'abri de l'oxygène, sous un bon vide, en dilution, etc.
Au lieu d'utiliser une cyclohexadécanol-2- one-1 purifiée, on peut partir du produit brut obtenu par le procédé du brevet N 285676.
Voici, à titre .d'exemple, une forme d'exé cution du procédé de la présente invention: On introduit 50 g de thapsoïne (cyclohexa- décanol-2-one-1) brute de P. de f. 40 à 43 , préparée par le procédé du brevet ci-,dés.
< -Lis indiqué avec un rendement de 98,3 % du ren- dement théorique, dans un ballon à distiller qui est relié directement avec un tube vertical de 30 cm de long et 25 mm de diamètre, rem pli de catalyseur. Le ballon porte trois petites tubulures latérales pour recevoir le thermo mètre, le capillaire et une conduite reliée à un manomètre.
Chacune de ces tubulures est en tourée .d'un tube avec entrée et sortie de gaz et rempli d'azote purifié, de façon à éviter toute trace d'air due à de petites fuites dans les bouchons de liège. Le ballon et le tube catalyseur sont chauffables électriquement, et la température réglable à ::F 1 C. Au milieu du catalyseur se trouve la boule de. mercure d'un thermomètre à longue tige. La sortie du tube catalyseur est reliée à un ballon rece veur, relié lui-même à deux tubes Dewar re froidis à -80 et servant de trappe pour retenir l'eau.
Entre ces tubes et le ballon rece- veut se trouve un uianométre pour Mesurer le vide à la sortie du tube catalyseur. Tout l'appareillage est évacué par une . pompe Cenco à 0,08 mm de pression Hg. Le cataly seur consiste en poudre d'oxyde d'aluminium de Sehering-Kahlbaum, posée sur de l'amiante purifiée; il est chauffé à 350 à 352 . On porte d'abord la température du ballon à distiller à 173 C, puis on l'élève graduellement, dans l'espace de 3 heures, à 211 et enfin en 1 heure 1/2 à 262 .
En même temps, on cons tate que le vide dans le ballon baisse de 0,08 à 2 et même 3 mm, pendant qu'il se maintient du côté de la pompe à 0,08 mm. A la fin de l'opération, il se rétablit de nouveau à 0,1 mm.
Dans le ballon receveur se condensent 37,4 g de produit qui cristallise en bonne par tie. Dans les tubes Dewar se condensent 3,45 g d'eau et 1,8 g de xylène (provenant de la préparation de la thapsdïne).
Par distillation fractionnée, on sépare 32 g de cyclohexadécénone qui distillent sous 0,1 mm entre 128 et 130 , et 3,5 g qui distillent entre 130 et 138 . Les constantes physiques de la première fraction sont
EMI0002.0015
Une réduction catalytique en présence de Pd sur BaS04 transforme la cyclohexadécénone en cyclohexadécanone dont la semicarbazone fond à 180 à 182 C.
Le rendement en produit pur, déterminé par la réduction catalytique, est 72 % du ren- dement théorique.
Si l'on compte que la thap- soïne brute contenait environ 85 % de thap- soïne pure, le rendement de la déshydratation s'élève à 84,5 %.
Claims (1)
- REVENDICATI01#: Procédé de préparation .de la eyclohexa- décène-2,3-one-1, caractérisé en ce que l'on soumet un composé de formule EMI0002.0049 à une décomposition thermique provoquant l'élimination d'un corps H-0-X avec for mation d'une double liaison entre les atomes de -carbone a et P. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on chauffe de la cyclohexa- décanol-2-one-1 de manière à en provoquer la déshydratation. 2.Procédé selon la. revendication, caracté risé en ce que l'on soumet à une pyrolyse un ester de la cyclohexadécanol-2-one-1. 3. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé ente que l'on chauffe de la cyclohexadécanol-2-one-1 en pré sence d'A1203 et en l'absence d'oxygène. 4. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise de la cyclohexadécanol-2-one-1 à l'état brut. 5.Procédé selon la revendication et la sous-revendiration 1, caractérisé en ce que l'on fait passer des vapeurs de cyclohexadécanol- 2-one-1 sous pression réduite et en l'absence d'oxygène sur de 1'A1203 chauffé tout aû plus à 352 C.
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