CH429706A

CH429706A - Procédé de préparation de 2-octalones

Info

Publication number: CH429706A
Application number: CH206263A
Authority: CH
Inventors: Herbert Blumenthal Jack
Original assignee: Int Flavors & Fragrances Inc
Priority date: 1962-02-23
Filing date: 1963-02-19
Publication date: 1967-02-15
Also published as: GB1027573A; DE1229079B; US3265739A; DE1229079C2; BE628586A

Description


  



  Procédé de préparation de 2-octalones
 La présente invention se rapporte aux cétones bicycliques non saturées et aux composés saturés correspondants utilisables comme parfums, ainsi qu'aux matières intermédiaires pour leur préparation. Ces cétones non saturées appartiennent à la catégorie des composés dénommés 2-octalones.



   L'invention vise essentiellement un procédé de préparation des 3, 5,   5-triméthyl-octalones-2,    procédé caractérisé par la cyclisation d'un composé ayant la formule :
EMI1.1     
 où R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyl inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence au moyen d'acide sulfurique concentré ou d'acide polyphosphorique ou d'autres acides forts d'une acidité équivalente, afin de former la 2-octalone ayant la formule :
EMI1.2     
 dans lesquelles R répond à la définition ci-dessus ;
 si on le désire, on réduit la 2-octalone obtenue en   2-décalol    ou en une décalone correspondante ;
 en outre, on peut, si on le désire, oxyder le   2-décalol    formé pour obtenir la 2-décalone correspondante.



   La titulaire a découvert plus spécialement deux cétones bicycliques non saturées et   tétraméthyl-substituées    (I et II) et la cétone (III) obtenue par hydrogénation de la double liaison ci-dessus : 
EMI2.1     

 3, 3, 5,   5-tétraméthyl-décalol-2   
 Les composés ci-dessus, sauf l'alcool intermédiaire
IV, présentent des odeurs que les rendent intéressants comme produits de parfumerie.



   Les cétones I et II non saturées (où R représente dans les formules C et D un groupe CH3) sont obtenues par cyclisation du géranyl-isobutyronitrile
EMI2.2     
 qui, comme les autres nitriles utilisables selon   l'inven-    tion peut être obtenu conformément au brevet belge
N  616307. La cyclisation du produit V au moyen de l'acide sulfurique concentré aboutit à la cétone I (ou 3, 3, 5,   5-tétraméthyl-A9,  -octalone-2),    tandis que la cyclisation du produit V au moyen de l'acide polyphosphorique dans la cétone II (ou   3, 3, 5, 5-tétraméthyl-At, 9-octa-    lone-2).



   3, 3, 5,   5-tétraméthyl-décalone-2.   



   On peut également préparer les octalones I et II selon un procédé en deux stades en cyclisant d'abord, par exemple, le   géranyl-isobutyronitrile    V en nitrile monocyclique
EMI2.3     
 au moyen d'acide phosphorique à   85 s/0    et en cyclisant ensuite le produit VI au moyen d'acide sulfurique concentré ou d'acide polyphophorique pour former les cétones bicycliques I ou II. Une variante du procédé d'obetenito de la cétone de formule II consiste à isomériser la cétone de formule   I    avec une solution diluée d'acide chlorhydrique dans du méthanol ou avec une solution diluée de   méthylate    de sodium dans du méthanol.



   La double liaison de carbone à carbone d'une cétone de formule II est facilement hydrogénée à la tempéra ture ordinaire avec un catalyseur contenant 5  /o de palladium sur du carbone, sans modifier le groupe carbonyl et en donnant avec un rendement pratiquement quantitatif la 2-décalone représentée par la formule III.



  La double liaison carbone à carbone existant dans le composé I est difficile à hydrogéner sans réduction simultanée du groupe carbonyl. Cependant, on peutselon une   variante- réduire complètement    une   A9-1"-      octalone-2    de formule I en un alcool saturé de formule
IV, ce dernier pouvant être   réoxydé    dans les conditions normales pour obtenir la cétone saturée.

   Les octalones
VII et VIII   triméthyl-substituées    et la cétone saturée IX correspondante (décrites ci-après) peuvent également être préparées par le procédé précité en partant du   géranyl-propionitrile    (X)   [préparé lui-même    selon la demande de brevet déjà mentionnée], à la place du   géranyl-isobutyronitrile.    Les formules correspondantes sont les suivantes :
EMI3.1     


<tb> OH <SEP> OHOÏL <SEP> OH
<tb> ss <SEP>  <  <SEP> CE3
<tb>  <SEP> H <SEP> 3 <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> .
<tb>



   <SEP> VIII
<tb>  <SEP> 9, <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 9
<tb> 3, <SEP> 5, <SEP> 5--fcrime-bhyl-A-5,5,5-triméthyl-A-octalone-2
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> IX
<tb>  <SEP> N
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> ix <SEP> x <SEP> 3
<tb> 3, <SEP> 5, <SEP> 5-triméthyl-decalone-2
<tb> 
 Le procédé de préparation des cétones décrites cidessus comporte :
 a) la préparation nouvelle des 2-octalones à partir
 d'un nitrile, et
 b) la formation également nouvelle d'une structure
 bicyclique de ce genre en une seule opération à
 partir d'un composé aliphatique.



   On peut admettre que le mécanisme réactionnel de production des cétones I et II passe par des produits intermédiaires, tels que V et VI, comme indiqué ciaprès et par le nitrile monocyclique :
 Le spectre infrarouge de la cétone I comporte des absorptions prononcées qui indiquent la présence du groupe carbonyl non conjugué (1720   cm-1)    et du groupe   diméthyl géminé    (1362 et   1385cm-1).    Celui de la cétone II montre des absorptions prononcées indiquant le   groupe carbonyl conjugué    (1672 et   1625cm-1)    et des groupes   diméthyle    géminés (1365 et 1382   cm-1)

      ainsi qu'une forte absorption à 880   cm-1.    Cette cétone II présente également l'absorption typique dans l'ultraviolet à   240 mu    et les courbes d'absorption de la   réso-    nance magnétique nucléaire, confirment la structure   I,   
II et III indiquée ci-dessus.



   La température réactionnelle pour préparer I peut varier entre-20o   et +200C, de préférence entre-10     et   00.    A des températures plus élevées, on obtient des quantités croissantes de l'isomère conjugué, tandis que le refroidissement à une température plus basse que -10o n'est pas économique industriellement. Tout solvant organique, qui ne réagit pas sur l'acide sulfurique concentré ou sur l'acide polyphosphorique à la temperature réactionnelle, peut être utilisé. Le nitropropane et les hydrocarbures saturés, comme l'hexane, sont de bons solvants pour cette réaction.

   Les qualités industrielles habituelles de l'acide sulfurique concentré   (à      96  /o)    sont utilisées de préférence, bien que des concentrations plus faibles, de 90' /o par exemple, donnent également de bons résultats. Le rapport en moles de l'acide sulfurique concentré par mole de nitrile n'est pas déterminant et on a pu le faire varier entre 1 :

     1    jusqu'à 
EMI4.1     


CH3 <SEP> OH,
<tb> / <  <SEP> CHD <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> aH3
<tb> H+
<tb> CH <SEP> CH3
<tb> c <SEP> CH <SEP> CH,
<tb> i <SEP> \ <SEP> ! <SEP> CI
<tb> o
<tb> i
<tb> IL <SEP> 1V <SEP> C <SEP> = <SEP> NH
<tb> v <SEP> C
<tb> +
<tb> VI
<tb> dérivé <SEP> carbonium <SEP> de <SEP> VI
<tb> L
<tb> ''OH,OH,
<tb> CH3 <SEP> CH3
<tb> CH
<tb> 1
<tb> 0 <SEP> CH <SEP> ¯ <SEP> f <SEP> 3
<tb> i <SEP> CH3
<tb> e
<tb> CH3-H <SEP> + <SEP> CH3
<tb> 3
<tb> 2-NH
<tb> I <SEP> + <SEP> II, <SEP> ainsi <SEP> que <SEP> des <SEP> traces <SEP> du <SEP> produit
<tb> ci-dessus <SEP> comportant <SEP> la <SEP> double <SEP> liaison
<tb> indiquée <SEP> en <SEP> tirets <SEP> sur <SEP> le <SEP> côté <SEP> gauche <SEP> de
<tb> la. <SEP> double <SEP> liaison <SEP> verticale <SEP> en <SEP> tirets <SEP> ¯
<tb>  20 : 1 avec de bons résultats.

   Pour obtenir l'isomère con  jugué,    on a utilisé l'acide polyphosphorique de qualité industrielle, bien qu'on puisse également se servir d'autres préparations contenant des pourcentages variables de   Pue05.   



   La mise en oeuvre du procédé de l'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ciaprès, dans lesquels les températures sont indiquées en degrés centigrades et les pressions en mm de mercure, sauf mention contraire.



   Exemple 1
 A un mélange de 420 g d'acide sulfurique concentré à   96%    et de 500   cm3    d'hexane, qu'on a refroidi à -1OD C, on ajoute, tout en agitant bien, une solution refroidie au préalable de 168 g ou 0, 82 mole de géranylisobutyronitrile préparé comme indiqué ci-dessus, dans un volume égal d'hexane, ceci en l'espace de 20 minutes et tout en maintenant la température à-10  C. On enlève le bain de refroidissement et on agite le mélange jusqu'à ce que la température remonte à   0     en environ 10 minutes. On verse ensuite le mélange réactionnel, en agitant, dans un mélange de 800 g de glace et de 800    g    d'eau. On règle le pH du mélange à 5 avec le l'hydroxyde de sodium, tout en maintenant la température en dessous de 30 .

   Le mélange contient une huile et une couche aqueuse. On sépare la couche huileuse et la couche aqueuse après un repos de 30 minutes, puis on opère deux extractions avec de l'hexane. On combine toutes les couches organiques et on lave le produit deux fois avec de l'acide sulfurique à   108/o,    puis jusqu'à neutralité avec une solution de chlorure de sodium, de bicarbonate de sodium à   5%    et à nouveau une solution de chlorure de sodium. On élimine le solvant et on distille le résidu sous une pression de 1 mm sans utiliser une colonne (point d'ébullition   90-100o),    ce qui donne 93 g de produit contenant 95    /o    de dérivé cétonique (52  /n de rendement par rapport au produit brut).

   Le chromatogramme en phase vapeur indique la présence d'un sommet principal de   90l /o    et   d'un    autre sommet inférieur de 10   6/o.    Un fractionnement à 2 mm à travers une colonne de 30 cm comportant une garniture produit une bonne séparation des cétones isomères. La fraction principale est formée par la cétone   I,    qui bout à 95  à 2 mm,   nid =    1, 4930.



   La résonance magnétique nucléaire indique des valeurs d'absorption qui confirment la structure de la cétone :
   Valeur-c    Nombre
 9, 03 simple
 8, 98 simple
 8, 63, 8, 47 multiple
 8, 17 multiple
 7, 85 simple
 7, 35 simple
 La courbe de l'infrarouge reproduite plus loin indique la présence de la cétone I non conjuguée et de traces de la cétone II. Le produit développe un parfum fin à bouquet sylvestre.



   On peut préparer le   géranyl-isobutyronitrile    par condensation de   l'isobutyronitrile    avec le chlorure allylique, obtenue par addition de   HC1    à du myrcène (brevet des
Etats-Unis   d'Amérique    N  2882323), au moyen d'amidure de sodium, comme décrit dans le brevet belge N  616307 de la titulaire.



   Exemple 2
 On ajoute à   2400    g d'acide polyphosphorique à   50O,    tout en agitant et en environ une heure, 410 g ou 2 moles de   géranyl-isobutyronitrile.    On laisse la température s'élever pendant cette addition jusqu'à   105 .    On agite le mélange pendant 2 heures à   100-105 ,    puis on le verse en agitant dans 7200 g d'eau chaude. On règle à 5 le pH du mélange par addition d'hydroxyde de sodium à 30'0/o, puis on agite encore à   70-800    pendant une heure.



  On obtient deux couches. On sépare la couche inférieure et on lave la couche supérieure deux fois avec 300 g de
HCI aqueux 1 :   1,    puis avec une solution de chlorure de sodium, de carbonate de sodium à 5    /o    et à nouveau une solution de chlorure de sodium. On distille le solvant et on opère une distillation directe du résidu sous 3 mm de pression. On fractionne ensuite ce distillat à travers une colonne à 12 plateaux, également sous 3 mm.



  La fraction principale, qui se solidifie au repos, pèse 257 g et contient   97  /o    de cétone ou   60 tao    de la théorie. La recristallisation dans   l'éthanol    aqueux fournit la cétone   II,    qui est un solide cristallin et blanc fondant à   58     et présentant un sommet d'absorption lors de la chromatographie en phase gazeuse. L'absorption dans l'ultraviolet est celle qui correspond à une cétone con  juguée    de ce type avec   X    max. de 240   mR,    = 15900. Le produit présente une odeur sylvestre semblable au tabac.



   L'absorption de la résonance magnétique nucléaire confirme la structure cétonique :    Valeur i Nombre   
 9, 23, 9, 05 double
 9, 01 simple
 8, 55, 8, 45 8, 36 multiple
 8, 00, 7, 85 multiple
 4, 42 simple
 Exemple 3
 Dans un petit appareil d'hydrogénation, on place 26 g de la cétone   II,    180 cm3 d'acétate d'éthyle et   1,    5 g de catalyseur au charbon contenant   5   A) de    paladium. On introduit l'hydrogène sous une pression de 1 cm de mercure à 30-330 jusqu'à ce qu'il n'y ait plus d'absorption de l'hydrogène gazeux. Après l'élimination du solvant, on fractionne les 25 g du résidu à 3 mm à travers une colonne courte.

   Ce distillat ne montre pas d'absorption à 240   mF    et seulement une pointe du chromatogramme en phase vapeur et il présente les constantes physiques ci-après : point d'ébullition 105 /3 mm,   nid =    1, 4827,   D20 0,    9512. Par repos, le produit donne des cristaux blancs. Après recristallisation dans   l'éthanol    aqueux, la cétone   m    fond à   35O.    Le produit présente une odeur sylvestre agréable. 



   Les résultats de l'absorption de la résonance magnétique nucléaire confirment la structure de la cétone :
   Valeur T    Nombre
 9, 17, 9, 03 double
 9, 00, 8, 86 double
   8,    63 multiple
 7, 92 multiple
 Exemple 4
 A un mélange de 58 g d'acide sulfurique concentré et de 70 cm3 d'hexane, qu'on a refroidi   à-10 ,    on ajoute tout en agitant une solution refroidie de 22 g de géranylpropionitrile dans 22 cm3 d'hexane, ceci au cours de 15 minutes. On maintient la température à-10  pendant cette addition en refroidissant le mélange de l'extérieur dans un bain d'anhydride carbonique-acétone.

   Après la fin de l'addition, on retire le bain de refroidissement et on continue à agiter le mélange pendant 15 minutes en laissant remonter la température à   00.    On verse ensuite le mélange réactionnel avec agitation dans un mélange de 110 g de glace et de 110 g d'eau et on règle à 7 le pH du mélange aqueux avec une solution d'hydroxyde de sodium à   2010/o.    On obtient deux couches, on sépare la couche supérieure et on extrait la couche aqueuse inférieure avec 100 cm3 de benzène. On réunit les couches organiques et on lave le tout deux fois avec de 1'acide sulfurique à   10e/o,    puis avec une solution de chlorure de sodium, une solution contenant 5 de bicarbonate de sodium et à nouveau avec une solution de chlorure de sodium, puis on sèche le produit sur du sulfate de magnésium.

   On chasse les solvants par distillation et on distille le résidu. Le distillat ayant un point d'ébullition de   86O    à 0, 7 mm contient 90    /o    de cétone (poids moléculaire 192), ce taux étant mesuré par   oximation    et il présente une pointe principale et deux pointes accessoires à la chromatographie en phase vapeur. L'absorption dans l'infrarouge indique que le produit contient de la cétone VII et un peu de cétone VIII.



  Le produit présente une odeur sylvestre prononcée et plaisante.



   On prépare le   géranyl-propionitrile    par condensation du propionitrile avec le chlorure allylique qu'on obtient par addition de   HC1    au myrcène (selon le brevet des
Etats-Unis   d'Amérique    N  2882323) au moyen d'amidure de sodium comme indiqué plus haut.



   Exemple 5
 Partie   A    : Dans un autoclave en acier inoxydable de 3 litres, on place   248    g de cétone I brute (préparée selon 1'exemple 2 et utilisée avant le fractionnement), 260 g de   diisobutylcarbinol    et 60 g de nickel de Raney.



  On soumet le mélange à une hydrogénation à   2000    sous une pression d'hydrogène de 140 kg/cm2 (relative) jusqu'à cessation de l'absorption de l'hydrogène. On refroidit le mélange à   500,    on élimine le catalyseur, on chasse le solvant sous vide par distillation et on distille le résidu sous une pression de 3 mm à travers une colonne courte remplie de sellettes de Berl. On obtient ainsi 224 g de l'alcool saturé ayant la formule IV, point d'ébullition   110-1200    à 3 mm, le produit cristallisant par repos.



   Partie B : Dans un ballon de 2 litres, on place 210 g du produit IV obtenu selon le procédé A ci-dessus, 100 g de benzène, 360 g d'eau et 125 g de bichromate de sodium. A ce mélange, on ajoute en une heure, à   50-55o    et avec agitation, un mélange de 200 g d'acide sulfurique concentré à   96 /o    et de 200g d'eau. On continue à agiter le tout pendant 3 heures à   50-55O    après l'achèvement de l'addition. On sépare le mélange et on extrait la couche aqueuse avec   100g    de benzène. On lave les couches organiques réunies successivement avec une saumure, avec une solution de carbonate de sodium à 10   10/o    et à nouveau avec de la saumure jusqu'à neutralité au tournesol.

   On élimine le solvant par distillation et on distille rapidement le résidu à travers une courte colonne sous une pression de 3 mm. On fractionne le distillat dans une colonne à 10 plateaux et on obtient 178 g de la cétone III, point d'ébullition   98-100o    à 2, 5 mm,   n2O    = 1, 4827,   D24    = 0, 9503.



   Exemple 6
 On place dans un ballon d'un litre 237 g de   métha-    nol et on introduit 11,   5 g d'acide    chlorhydrique. On agite le mélange et on introduit 237 g de la cétone I brute (préparée selon 1'exemple 2 et utilisée avant le fractionnement). On chauffe cette solution pendant deux heures au reflux, puis on la verse dans un mélange de   950 g    d'eau et de   220 g    de benzène. On agite le tout pendant 10 minutes, on sépare la couche aqueuse et on lave la couche supérieure avec du carbonate de sodium à   10'0/0, puis avec    de 1'eau jusqu'à neutralité au tournesol. On élimine le solvant et on distille rapidement le résidu à travers une courte colonne sous une pression de 3 mm.

   On fractionne le distillat dans une colonne à 12 plateaux et on obtient 160g d'un produit ayant un point de congélation de   400    ou plus. Ce produit renferme environ   zozo    de la cétone   I,    selon la chromatographie en phase vapeur. Par recristallisation dans   l'éthanol    dilué, on obtient la cétone II à l'état pur.



   Les graphiques annexés à la présente description représentent :
 fig. 1 : le graphique infrarouge pour la cétone 1 ;
 fig. 2 : le graphique infrarouge pour la cétone II ;
 fig. 3 : le graphique infrarouge pour la cétone III.
 



   REVENDICATIONS
   I.    Procédé de préparation d'une 3, 5,   5-triméthyl-    octalone-2 de formule
EMI6.1     
 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

**ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **.

Les résultats de l'absorption de la résonance magnétique nucléaire confirment la structure de la cétone : Valeur T Nombre 9, 17, 9, 03 double 9, 00, 8, 86 double 8, 63 multiple 7, 92 multiple Exemple 4 A un mélange de 58 g d'acide sulfurique concentré et de 70 cm3 d'hexane, qu'on a refroidi à-10 , on ajoute tout en agitant une solution refroidie de 22 g de géranylpropionitrile dans 22 cm3 d'hexane, ceci au cours de 15 minutes. On maintient la température à-10 pendant cette addition en refroidissant le mélange de l'extérieur dans un bain d'anhydride carbonique-acétone.

Après la fin de l'addition, on retire le bain de refroidissement et on continue à agiter le mélange pendant 15 minutes en laissant remonter la température à 00. On verse ensuite le mélange réactionnel avec agitation dans un mélange de 110 g de glace et de 110 g d'eau et on règle à 7 le pH du mélange aqueux avec une solution d'hydroxyde de sodium à 2010/o. On obtient deux couches, on sépare la couche supérieure et on extrait la couche aqueuse inférieure avec 100 cm3 de benzène. On réunit les couches organiques et on lave le tout deux fois avec de 1'acide sulfurique à 10e/o, puis avec une solution de chlorure de sodium, une solution contenant 5 de bicarbonate de sodium et à nouveau avec une solution de chlorure de sodium, puis on sèche le produit sur du sulfate de magnésium.

On chasse les solvants par distillation et on distille le résidu. Le distillat ayant un point d'ébullition de 86O à 0, 7 mm contient 90 /o de cétone (poids moléculaire 192), ce taux étant mesuré par oximation et il présente une pointe principale et deux pointes accessoires à la chromatographie en phase vapeur. L'absorption dans l'infrarouge indique que le produit contient de la cétone VII et un peu de cétone VIII.

Le produit présente une odeur sylvestre prononcée et plaisante.

On prépare le géranyl-propionitrile par condensation du propionitrile avec le chlorure allylique qu'on obtient par addition de HC1 au myrcène (selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2882323) au moyen d'amidure de sodium comme indiqué plus haut.

Exemple 5 Partie A : Dans un autoclave en acier inoxydable de 3 litres, on place 248 g de cétone I brute (préparée selon 1'exemple 2 et utilisée avant le fractionnement), 260 g de diisobutylcarbinol et 60 g de nickel de Raney.

On soumet le mélange à une hydrogénation à 2000 sous une pression d'hydrogène de 140 kg/cm2 (relative) jusqu'à cessation de l'absorption de l'hydrogène. On refroidit le mélange à 500, on élimine le catalyseur, on chasse le solvant sous vide par distillation et on distille le résidu sous une pression de 3 mm à travers une colonne courte remplie de sellettes de Berl. On obtient ainsi 224 g de l'alcool saturé ayant la formule IV, point d'ébullition 110-1200 à 3 mm, le produit cristallisant par repos.

Partie B : Dans un ballon de 2 litres, on place 210 g du produit IV obtenu selon le procédé A ci-dessus, 100 g de benzène, 360 g d'eau et 125 g de bichromate de sodium. A ce mélange, on ajoute en une heure, à 50-55o et avec agitation, un mélange de 200 g d'acide sulfurique concentré à 96 /o et de 200g d'eau. On continue à agiter le tout pendant 3 heures à 50-55O après l'achèvement de l'addition. On sépare le mélange et on extrait la couche aqueuse avec 100g de benzène. On lave les couches organiques réunies successivement avec une saumure, avec une solution de carbonate de sodium à 10 10/o et à nouveau avec de la saumure jusqu'à neutralité au tournesol.

On élimine le solvant par distillation et on distille rapidement le résidu à travers une courte colonne sous une pression de 3 mm. On fractionne le distillat dans une colonne à 10 plateaux et on obtient 178 g de la cétone III, point d'ébullition 98-100o à 2, 5 mm, n2O = 1, 4827, D24 = 0, 9503.

Exemple 6 On place dans un ballon d'un litre 237 g de métha- nol et on introduit 11, 5 g d'acide chlorhydrique. On agite le mélange et on introduit 237 g de la cétone I brute (préparée selon 1'exemple 2 et utilisée avant le fractionnement). On chauffe cette solution pendant deux heures au reflux, puis on la verse dans un mélange de 950 g d'eau et de 220 g de benzène. On agite le tout pendant 10 minutes, on sépare la couche aqueuse et on lave la couche supérieure avec du carbonate de sodium à 10'0/0, puis avec de 1'eau jusqu'à neutralité au tournesol. On élimine le solvant et on distille rapidement le résidu à travers une courte colonne sous une pression de 3 mm.

On fractionne le distillat dans une colonne à 12 plateaux et on obtient 160g d'un produit ayant un point de congélation de 400 ou plus. Ce produit renferme environ zozo de la cétone I, selon la chromatographie en phase vapeur. Par recristallisation dans l'éthanol dilué, on obtient la cétone II à l'état pur.

Les graphiques annexés à la présente description représentent : fig. 1 : le graphique infrarouge pour la cétone 1 ; fig. 2 : le graphique infrarouge pour la cétone II ; fig. 3 : le graphique infrarouge pour la cétone III.

REVENDICATIONS I. Procédé de préparation d'une 3, 5, 5-triméthyl- octalone-2 de formule EMI6.1 ou de formule EMI7.1 dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on cyclise un composé de formule EMI7.2 au moyen d'un acide fort.

II. Utilisation de l'octalone obtenue par le procédé selon la revendication I pour la préparation de la décalone-2 correspondante, par réduction de l'octalone-2 en décalol-2 correspondant suivie d'oxydation de ce dernier en décalone-2 correspondante.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on réduit subséquemment l'octalone-2 obtenue en décalone-2 correspondante.

2. Procédé selon la revendication I ou la sous-revendication 1, caractérisé en ce que 1'acide fort utilisé est l'acide polyphosphorique ou l'acide sulfurique concentré.

3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on cydise le géranyl-isobutyronitrile au moyen d'acide sulfurique fort pour obtenir la 3, 3, 5, 5-tétraméthyl A9to-octalone-2- 4. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on cyclise le géranyl-isobutyronitrile au moyen d'acide polyphophorique pour obtenir la 3, 3, 5, 5-tétra- méthyl #1,9-octalone-2, 5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on cyclise l'-géranyl-propionitrile pour produire la 3, 5, 5-triméthyl #9,10-octalone-2 et la 3, 5, 5-trimé thyl On 9-octalone-2.

6. Procédé selon la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'on soumet à l'hydrogénation la 3, 5, 5, 5-tétra- méthyl A-octalone pour produire la 3, 3, 5, 5-tétramé- thyl-décalone-2.

7. Utilisation selon la revendication II, caractérisée en ce que l'on soumet à l'hydrogénation de la 3, 3, 5, 5-tétra- méthyl #9,1-octalon-2 pour produire du 3, 3, 5, 5-tétra- méthyl-décalol-2, et en ce que l'on oxyde ce dernier en 3, 3, 5, 5-tétraméthyl-décalone-2.