CH292797A - Verfahren zur Herstellung von 3(a),21-Diacetoxy-11-keto-12-brom-24,24-diphenyl- 20:22,23:24-choladien. - Google Patents

Description

      -'#e'rfahren        zur    Herstellung von     3(a),21-Diacetogy-ll-keto-12-brom-24,24-diphenyl-          420:22,        23:24-eholadien.       Gegenstand der vorliegenden Erfindung  ist ein Verfahren zur Herstellung von 3(a),  21- D     iacetoxy        -11-keto-12-brom-24,24-diphenyl-          Jz0:2z.        z3:

  24-eholadien,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man gelöstes     3(a)-Acetoxy-          1    l     -keto-1-,        21-dibr        om-24,24-diphenyl-d        20:2z,    z3:24-         choladien    mit dem Acetat eines     Metalles    der  Gruppe I des periodischen Systems umsetzt.  In erster Linie kommen     Natriumacetat    und  Silberacetat in Betracht.  



  Die Reaktion wird durch folgende Formeln  veranschaulicht  
EMI0001.0019     
    <I>Beispiel.:</I>  1,42 g     3(a)-Acetoxy-1.1-keto-12,21-dibrom-          2'4,?4-diphenyl-Azo:22,23:24-choladien    der For  mel 1 und 12     em3    einer     n/?,-Lösung    von     Na-          triuniacetat    in Eisessig wurden unter zeitwei  ligem Schütteln     11/2    Stunden lang auf dem  Dampfbad gehalten.

   Nach dem     Abkühlenwurde          das        Reaktionsprodukt    (Formel     II)    in Chloro  form aufgenommen, mit Nasser,     Natrium-          biearbonat    und nochmals mit Wasser ge  waschen, getrocknet und abgedampft. Als dem       Rückstand    Methanol zugesetzt. wurde, kristal  lisierte er sofort. Ausbeute: 1,01 g (740/0).  Das     nielitfraktionierte        Reaktionsprodukt    be  sass einen Absorptionskoeffizienten E =410  bei 310     ma    in Chloroform.

   Für das reine     Pro-          dukt    betrug der Schmelzpunkt 179,6 bis         l82,2         C;        (a)        D        =        +90         C        (1%        in        Aceton),          +        79         C        (1%        in        Chloroform).     



  Bei einem weiteren Versuch wurde eine  Lösung der Verbindung der Formel I mit       einem        100        %        igen        Überschuss        von        festem        Sil-          berazetat    versetzt. Dieses reagierte unmittel  bar bei Raumtemperatur mit der Bromverbin  dung. Die Lösung färbte sich mit der Zeit rot.  Der Absorptionskoeffizient (E -314 bei 310     m,u     in Chloroform) zeigte einige     Allyl-Rückbil-          dung    (für die reine     Verbindung    ist E = 419  in Chloroform).

   Der Rückstand war auch  schwer     kristallisierbar.     



  Das erhaltene     Produkt    soll als Zwischen  produkt für die     Synthese    von     Nebennieren-          Hormonen    verwendet werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3)(a), 21-Diacetoxy -11-keto-1.2-brom-24,24-diphenyl- 20:z2, 23:24-eholadien, dadurch bekennzeiehnet, dass man gelöstes 3(a)-Acetoxy-11-keto-12,21- dibrom - 24,24 - diphenyl - J 20:22, 23:24 - eholaclien mit dem Acetat eines Metalles der Gruppe I des periodischen Systems umsetzt.

   Das erhaltene Produkt hat in reinem Zu stand den Schmelzpunkt 179,6 bis 182,2 C; (a)D= '-, 99 C<B>(1</B> 1/o in Aceton), + 79 C (1 l0 in Chloroform). Es soll als Zwischenprodukt für die Herstellung von Nebennieren-Hormo- nen verwendet werden. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Dibrom- verbindung mit Natriumaeetat in Lösung um setzt. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, da- dureh gekennzeichnet, dass man die gelöste Di- bromverbindunb mit festem Silberacetat. um setzt.