CH292996A

CH292996A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH292996A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1950-04-21
Filing date: 1951-03-07
Publication date: 1953-08-31

Description

  

  Verfahren     zur        Herstellung    eines metallhaltigen     Azofarbstoffes.            1:s    wurde gefunden, dass man zu einem  reuen, wertvollen, metallhaltigen     Azofarbstoff       gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei       Monoazofarbstoffe,    die den Formeln  
EMI0001.0007     
    entsprechen, chromabgebende Mittel derart  einwirken lässt, dass ein chromhaltiger     Azo-          farbstoff    entsteht, der je ein Molekül der zwei       Ausgangsmonoazofarbstoffe    an ein Chrom  atom komplex gebunden enthält.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff     ist    ein  wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach  alkalischem, neutralem oder schwach essigsau  rem Bade in     braunstiehig    grauen Tönen von       guter    Licht- und     Waschechtheit    färbt.  



  Die zwei beim vorliegenden Verfahren als  Ausgangsstoffe dienenden     Monoazofarbstoffe     können nach an sich bekannten Methoden her  gestellt werden, indem man     diazotiertes        4-Ni-          tro=?-amino-l-oxybenzol    mit     4-Methyl-2-aeetyl-          A        -oxvben.-ol    und     diazotiertes        2-Amino-l-          i        amino          oxvhenzol-4-sulfonsärr.reisopropylamid    mit.

       1-          Carbomethoxyamino-7-ox5maphthalin    jeweils  irr     alkalischem    Mittel kuppelt.  



  Bei der Durchführung des Verfahrens       empfiehlt    es sieh im allgemeinen, auf     ein    ins-    gesamt aus etwa 2     Mol        Monoazofarbstoff    be  stehendes und je etwa 1     Mol    der beiden als  Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent  haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom  Chrom enthaltende Menge eines chromabge  benden Mittels zu     verwenden        und/oder    die       Metallisierung    in schwach saurem bis alkali  schem Mittel auszuführen.

   Es sind zum Bei  spiel als chromabgebende Mittel für die Durch  führung des     Verfahrens        besonders    gut geeig  net komplexe Chromverbindungen     aliphati-          scher    oder aromatischer     o-Oxycarbonsäuren,     welche das Chrom in komplexer Bindung ent  halten.

   Als Beispiele aromatischer     Oxycarbon-          säuren        könen    u. a. diejenigen der     Benzolreihe,     wie die 4-, 5- oder     6-Methyl-l-oxybenzol-2-car-          bonsäure        und    vor allem die     SalicylsäLxre    selbst,  genannt werden.  



  Die Umwandlung der Farbstoffe     in    die  komplexen     Chromverbindungen    geschieht     mit     Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck,      z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi  sches,     gegebenenfalls    in Anwesenheit geeigne  ter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen  organischer Säuren, von Basen,     organisehen          Lösungsmitteln    oder weiteren, die Komplex  bildung fördernden Mitteln.

      <I>Beispiel:</I>  3,52 Teile     Natriumsalz    des Farbstoffes aus       diazotiertem        4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol    und       4-        #Methyl-2-acetyl-amino-l-oxybenzol    und 4,80  Teile     Natriumsalz    des Farbstoffes aus     diazo-          tiertem        2-Amino-7-ox,#-benzol-4-sulfonsätireiso-          propylamid    und     1-Carbomethoxy-7-oxynapli-          tha.lin,    beide Farbstoffe in Form einer feuch  ten Paste (Filterkuchen),

   werden in 300 Tei  len Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer  Lösung von     chromsalizylsaurem    Natrium-Ka-         lium    mit einem. Chromgehalt von 2,6     0-o    ver  setzt. Nach Zugabe von 6 Teilen sulfoniertem       Ricinusöl    wird das Ganze drei Stunden unter       Rüekflussl@ühlung        gekoeht.    Nach dieser Zeit ist  die     Metallisierung    beendet. Der gebildete Kom  plex kann durch     Ansäuern    mit Essigsäure  oder durch Zugabe von     Natriumehlorid    ab  geschieden werden.

   Nach der Filtration kann  er     zweeks    Reinigung in     301loiger        Natrium-          liydroxydlösung    gelöst     und    mit     Natriumchlo-          rid    wieder gefällt. werden.



  Process for the production of a metal-containing azo dye. 1: It has been found that a pure, valuable, metal-containing azo dye is obtained if one uses a mixture of the two monoazo dyes that correspond to the formulas
EMI0001.0007
    correspond, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is created, which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to a chromium atom in complex.



  The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acidic baths in brownish gray shades of good lightfastness and washfastness.



  The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by diazotized 4-nitro =? - amino-1-oxybenzene with 4-methyl-2-aeetyl-A-oxvben.-ol and diazotized 2-amino-1-amino oxy-benzene-4-sulfonic acid isopropylamide with.

       1- Carbomethoxyamino-7-ox5maphthalene coupled with an alkaline agent.



  When carrying out the process, it is generally recommended to use an amount of chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium for a total of about 2 moles of monoazo dye and about 1 mole of each of the two dyes used as starting materials and / or to carry out the metallization in weakly acidic to alkaline means.

   For example, complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds are particularly suitable as chromium-releasing agents for carrying out the process.

   As examples of aromatic oxycarboxylic acids u. a. those of the benzene series, such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid, and above all the salicylic acids themselves, are named.



  The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture cal, optionally in the presence of appro-priate additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.

      <I> Example: </I> 3.52 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 4- # methyl-2-acetyl-amino-1-oxybenzene and 4.80 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 2-amino-7-ox, # -benzene-4-sulfonsätireisopropylamid and 1-carbomethoxy-7-oxynapli- tha.lin, both dyes in the form of a moist paste (filter cake),

   are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of chromsalicylic acid sodium-potassium with a. Chromium content of 2.6 0-o ver sets. After adding 6 parts of sulfonated castor oil, the whole thing is boiled for three hours with reflux cooling. After this time, the metallization is finished. The complex formed can be separated by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride.

   After filtration, it can be dissolved in 30% sodium hydroxide solution for two purposes and reprecipitated with sodium chloride. will.

Claims

P ATEN T AN '; PRL CH Process for the production of a metallic azo dye, characterized in that a mixture of the two mono azo dyes corresponding to the formulas EMI0002.0038 correspond, allows eliroma-releasing agents to act in such a way that a chromium-containing azo dye is created which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes complexed to a chromium atom.

The new metal-containing dye is. a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acidic baths in brownish gray shades of good lightfastness and washfastness. SUBClaims: 1. The method according to claim, characterized in that one uses less than one atom of chromium-containing amount of honorary-releasing agent per molecule of the mono azo dyes present in the starting mixture. 2.

Process according to patent claim, characterized in that the chromium run is carried out in an alkaline medium. 3. The method according to the patent claim, characterized in that chromium compounds are used as the chromium-donating agent which contain an aromatic oxyarboxylic acid in a complex bond.

-I. Process (according to patent claim, characterized in that a chromium compound is used as the honor-releasing agent, which contains salicic acid in a complex bond.