CH292671A

CH292671A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH292671A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1950-04-21
Filing date: 1950-04-21
Publication date: 1953-08-15

Description

  

  Verfahren zur Herstellung     eines    metallhaltigen     Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem       neuen,    wertvollen, metallhaltigen     Azofarbstoff       gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei       Monoazofarbstoffe,    die den Formeln  
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         entsprechen,    chromabgebende Mittel derart  einwirken lässt, dass ein chromhaltiger     Azo-          farbstoff    entsteht, der je ein Molekül der  zwei     Ausgangssmonoazasfarbstoffe    an ein  Chromatom komplex gebunden enthält.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein  wasserlösliches Pulver, das Wolle     aus    schwach       alkalisehem,    neutralem oder     sehwach    essig  saurem Bade in schwärzlich oliven Tönen von  guter Licht- und     Wasehechtheit    färbt..  



  Die     zwei    beim vorliegenden Verfahren als       Ausgangsstoffe    dienenden     Monoazofarbstoffe     können nach an sich bekannten Methoden  hergestellt werden, indem man     diazotiertes        4-          Nitro-6-,ehlor-2-amino-1.-oxybenzol    mit     4-Me-          thyl-2-acetylamino-l-oxybenzol    und     diazotier-          tes        2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäureamidmit          1-n-Buty        rylamino-7-oxynaphthalin    jeweils in  alkalischem Mittel kuppelt..  



  Bei der     Durchführung    des Verfahrens  empfiehlt es sich im     ,allgemeinen,    auf ein       insgesamt    aus etwa 2     Mol        Monoazofarbstoff     bestehendes und je etwa 1     Mol    der beiden als       Ausgangsstoffe        verwendeten    Farbstoffe ent-    haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom  Chrom enthaltende Menge eines chromabge  benden Mittels zu verwenden und/oder die       Metallisierung    in schwach saurem bis alkali  schem Mittel auszuführen. Es sind z.

   B. als  chromabgebende Mittel für die     Durchführung     des Verfahrens     besonders    gut geeignet kom  plexe     Chromverbindungen        aliphatischer    oder  aromatischer     o-Oxycarbonsäuren,    welche     das     Chrom in komplexer Bindung     enthalten.    Als  Beispiele aromatischer     Oxycarbonsäuren    kön  nen unter anderem diejenigen der Benzol  reihe wie die 4-, 5- oder     6-Methyl-l-oxyben--          zol-2-carbonsäure    und vor allem die     Salicyl-          säure    selbst genannt werden.  



  Die     Umwandlung    der Farbstoffe in die  komplexen Chromverbindungen geschieht mit  Vorteil in der Wärme, offen oder unter  Druck, z. B. bei Siedetemperatur des     Reak-          tionsgemisches,        .gegebenenfalls    in Anwesen  heit geeigneter Zusätze, z. B. in     Anwesenheit     von Salzen organischer Säuren,- von Basen,  organischen Lösungsmitteln oder weiteren die  Komplexbildung fördernden Mitteln.

             Beispiel:     3,72 Teile     Natriumsalz    des Farbstoffes aus       diazotiertem        4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxyben-          zol    und     4-Methyl-2-acetylamino-l-oxybenzol     und 4,5 Teile     Natriumsalz    des Farbstoffes aus       diazotiertem        2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon-          säureamid    und     1-n-Butyrylamino-7-oxynaph-          thalin,    beide Farbstoffe     in    Form einer feuch  ten Paste (Filterkuchen),

   werden in 300 Tei  len Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer  Lösung von     ehromsalieylsaurem        Natrium-Ka-          lium        mit.        einem        Chromgehalt        von        2,6        %        ver-          setzt.    Nach Zugabe von 6 Teilen sulfoniertem       Rieinusöl    wird das Ganze drei Stunden unter         Riickflusskühlung        gekoelit.    Nach dieser Zeit  ist. die     Metallisierun;-    beendet.

   Der gebildete  Komplex kann     dureli    Ansäuern mit. Essig  säure oder     dureli    Zugabe von     Natriumehlorid          abgeschieden    werden. Nach     der    Filtration  kann er zwecks Reinigung in 30      ioiger        Na-          tr        iumhy        droxy        dlösung    gelöst und mit N     atr        ium-          chlorid    wieder gefällt.     werden.  



  Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using a mixture of the two monoazo dyes that correspond to the formulas
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         correspond, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains one molecule of each of the two starting monoazase dyes complexed to a chromium atom.



  The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from a weakly alkaline, neutral or weakly acidic bath in blackish olive tones with good light and wash fastness.



  The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by mixing diazotized 4-nitro-6-, chloro-2-amino-1.-oxybenzene with 4-methyl-2-acetylamino-l -oxybenzene and diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide with 1-n-buty rylamino-7-oxynaphthalene, each in an alkaline medium.



  When carrying out the process, it is generally advisable to use an amount of chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium for a total of about 2 moles of monoazo dye and each containing about 1 mole of the two dyes used as starting materials / or perform the metallization in weakly acidic to alkaline means. There are z.

   B. particularly well suited as a chromium donor for carrying out the process kom complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex bonds. Examples of aromatic oxycarboxylic acids include those of the benzene series such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and, above all, salicylic acid itself.



  The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, if necessary in the presence of suitable additives, z. B. in the presence of salts of organic acids, - of bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.

             Example: 3.72 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-6-chloro-2-amino-1-oxybenzene and 4-methyl-2-acetylamino-1-oxybenzene and 4.5 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 2-Amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide and 1-n-butyrylamino-7-oxynaphthalene, both dyes in the form of a moist paste (filter cake),

   are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of Ehromsalieylsaurem sodium-potassium with. a chromium content of 2.6%. After adding 6 parts of sulphonated Rieinusöl the whole thing for three hours under reflux cooling. After that time is. the metallization - finished.

   The complex formed can be acidified with dureli. Acetic acid or by adding sodium chloride to be deposited. After filtration, it can be dissolved in 30% sodium hydroxide solution for purification and reprecipitated with sodium chloride. will.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing azo dye, which is characterized by a mixture of the two iono azo dyes corresponding to the formulas EMI0002.0052 correspond, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is created, which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to a chromium atom in a complex.

The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from a slightly alkaline, neutral or slightly acidic bath in blackish olive shades of good light and wash fastness. <B> SUBCLAIMS. </B> 1. Process according to patent claim, characterized in that, per molecule of the mono azo dyes present in the starting mixture, an amount of elimination agents containing less than one atom of chromium is used. 2.

Process according to patent claim, characterized in that the chromation is carried out in an alkaline medium. 3. Process according to patent claim, characterized by the fact that chromium compounds which contain an aromatic oxyearboic acid in complex bond are used as the chromium-releasing agent.

4. The method according to the patent claim, characterized in that a chromium compound is used as the chromium-releasing agent which contains Salie-oic acid in a complex bond.