CH294698A

CH294698A - Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Azofarbstoffes.

Info

Publication number: CH294698A
Authority: CH
Inventors: Ag Sandoz
Original assignee: Ag Sandoz
Priority date: 1951-06-15
Filing date: 1951-06-15
Publication date: 1953-11-30

Description


  Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen     Azofarbstoffes.     
EMI0001.0002     
  
    Es <SEP> wurde <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> man <SEP> wertvolle
<tb>  kupferhaltige <SEP> Azofarbstoffe <SEP> erhält, <SEP> wenn <SEP> man
<tb>  1 <SEP> 11o1 <SEP> der <SEP> Tetrazoverbindung- <SEP> aus <SEP> einem <SEP> 4,4'  I)ianiino-3,3'-dialkoxydiphenyl <SEP> in <SEP> beliebiger
<tb>  Reilieilfol;

  Te <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> hIol <SEP> einer <SEP> Oxynaplithalinsul  folisiitil-e <SEP> der <SEP> Zusaniniensetzuno,     
EMI0001.0003     
  
EMI0001.0004     
  
    worin <SEP> <B>011</B> <SEP> in <SEP> ortlio-Stellung <SEP> zur <SEP> kupplungs  fähigen. <SEP> Stelle <SEP> steht, <SEP> n <SEP> die <SEP> Zahl <SEP> 1 <SEP> oder <SEP> \L,
<tb>  X <SEP> Wasserstoff, <SEP> 0I1, <SEP> <B>NI-1,2</B> <SEP> oder <SEP> durch <SEP> Aeyl,
<tb>  Alk -) <SEP> oder <SEP> i1-1 <SEP> substituiertes <SEP> N132 <SEP> bedeuten,
<tb>  und <SEP> 1 <SEP> 11o1 <SEP> einer <SEP> llonoazoverbinduno- <SEP> der <SEP> Zu  saininen <SEP> setzt111-     
EMI0001.0005     
    worin R Wasserstoff,

       Alkyl    oder einen     gege-          beneitfa.lls        fitibstituiei-ten    Rest der     Benzolreihe     und     Aryl    einen gegebenenfalls substituierten,  von     Carbozylgruppen    in     ortlio-Stellung    zur       Azonruppe    freien Rest, der Benzol- oder       Naphthalinreihe    bedeuten,     vereiniol    und die    erhaltenen     Trisazofarbstoffe    mit kupferabge  benden Mitteln behandelt.  



  Die Kupplung wird vorzugsweise in alka  lischem wässerigem Mittel durchgeführt und  kann. durch Zugabe von 5 bis 10 Raumpro  zenten     Pyridin        beschleunigt    werden.  



  Die     Überfühxaing    der     Trisazofarbstoffe    in ,  die     KuLpferkomplexverbindungen    kann     nach     verschiedenen aus der Literatur bekannten  Methoden,     ziun    Beispiel durch Erhitzen in       schwach    alkalischem wässerigem Mittel mit       Kupferoxydammoniaklösung    in An oder<B>Ab-,</B>  wesenheit organischer Basen oder aber in der  Schmelze von     Alkalisalzen        niedrigmolekularer          aliphatiselier        -4Ionocarbonsäliren    mit Kupfer  salzen, erfolgen.

   Die     Kupferung    kann als be  endigt angesehen werden, wenn die     Alkoxy-    ;  Gruppen des     4,4'-Diamino-3,3'-diallzoxydiphe-          nyIs    aufgespalten sind.  



  Die neuen kupferhaltigen     Azofarbstoffe     lösen sich in     Wasser    mit blauer bis rötlich  blauer Farbe und färben     Zelhllosefasern    i11  blauen bis marineblauen Tönen von sehr guter  Licht-, Wasch- und Wasserechtheit an.  



  Von den für das vorliegende Verfahren  verwendbaren     4,4'-Diamino    - 3,3' -     dialkoxydi-          pheny        len    seien     erwähnt          4,4'-Diamino-3,3'-dimet-hoxydiphenyl        und          4,4'-Diamino-3,3'-diäthoxydiphenyl.     Als     Oxynaphthalinsulfonsäuren    der     Zu-          sammensetztino-    I können beispielsweise ver  wendet werden:

      
EMI0002.0001     
  
    1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure,
<tb>  1-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure,
<tb>  2 <SEP> Oxynaphthalin-4-sulfonsäure,
<tb>  2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure,
<tb>  ' <SEP> <B>2</B> <SEP> -Oxynaphthalin-7-sulfonsäure,
<tb>  1-Oxy <SEP> naphtlialin-3,6-disulfonsäur <SEP> e,
<tb>  1-Oxynaplithalin-3,8-disulfonsäure,
<tb>  2-Oxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
<tb>  2-Oxynaphthalin-3,8=disulfonsäure,
<tb>  2-Oxynaphthalin-6,8=disulfonsäure,
<tb>  1,8-Dioxy <SEP> naphthalin-3;

  6-disulfonsäure,
<tb>  2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,
<tb>  ?-Acetylamino-5-oxymaphthalin-7-snlfonsäure,
<tb>  2-B <SEP> enzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon  säure,
<tb>  2-Pheny <SEP> lamino-5-oxyrlaphthalin-7-sulfonsäur <SEP> e,
<tb>  2-Amino-8-oxiliaphthalin-6-sulfonsäur <SEP> e,
<tb>  2-Acety <SEP> lamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure,
<tb>  1-Amino-8-oxynaplithalin-3,6-disulfonsäur <SEP> e,
<tb>  1-Aeety <SEP> lamino-8-oxy <SEP> naphthalin-3,6=disulfon  säure,
<tb>  1-Amino-8-oxynaphthalin-2,4-disulfonsä.ure,
<tb>  1- <SEP> Acetylainino-8-oxynaphthalin-2,4-disulfon  säure,
<tb>  2- <SEP> Amino-8-ox@maphthalin-3,6=disulfonsäure,
<tb>  2-Acetylamino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfon  säure <SEP> oder
<tb>  1-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure.

         Die im vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoffe beschriebenen     Monoazofarbstoffe     der     Zusammensetzung        II    werden gewonnen,  wenn man ein aromatisches Amin,     wie    zum  Beispiel     Aminobenzol,            1-Aminobenzol-2-,    -3- oder     -4-sulfonsäure,          1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure,          1-Amino        2-,    -3- oder     -4-chlorbenzol,          1-Amino        2-,    -3- oder     -4-metllylbenzol,          1-Amino-2-,

      -3- oder     -4-methoxybenzol,          1-Aminonaphthalin,          2-Aminonaphthalin,          1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäur    e,       1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure,          1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäiir    e,       1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure,          2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure,          2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäur    e,       1-Aminonaphthalin-3,6-distilfonsätir    e,  
EMI0002.0027     
  
    1-Aminonaphthaliii-2,8=disulfonsäure,
<tb>  1-Aminonaplit.halin-4,8-disulfolrsäure,
<tb>  2-Aminonaphtlialin-3,6-disulfonsäure,
<tb>  2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure,

  
<tb>  2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure <SEP> oder
<tb>  2- <SEP> Aminonaphthalin-6,8-disulfonsä.ure,     
EMI0002.0028     
  
    in <SEP> saurem <SEP> Mittel <SEP> und <SEP> in <SEP> Anwesenheit <SEP> eines
<tb>  Alkalisalzes <SEP> einer <SEP> niedrigmolekularen <SEP> alipha  tischen <SEP> Monoearbonsäure, <SEP> wie <SEP> beispielsweise
<tb>  Natriumformiat <SEP> oder <SEP> -aeetat, <SEP> mit. <SEP> einer <SEP> Oxy  naphthalinsulfonsäure <SEP> der <SEP> Zusa.mmensetzini < ,     
EMI0002.0029     
  
EMI0002.0030     
  
    vereinigt, <SEP> worin <SEP> R <SEP> Wasserstoff, <SEP> Alkyl, <SEP> wie
<tb>  zum <SEP> Beispiel <SEP> Methyl <SEP> oder <SEP> Äthyl, <SEP> oder <SEP> einen
<tb>  gegebenenfalls <SEP> substituierten <SEP> Rest.

   <SEP> der <SEP> Benzol  reihe, <SEP> wie <SEP> zum <SEP> Beispiel <SEP> Phenyl, <SEP> 2-, <SEP> 3- <SEP> oder
<tb>  4-hlethylphenyl, <SEP> 2-, <SEP> 3- <SEP> oder <SEP> 4--.#Iethoxypheiiyl,
<tb>  2-, <SEP> 3- <SEP> oder <SEP> 4-Chlorpheil@-1, <SEP> Phenyl-3- <SEP> oder <SEP> -4  sulfonsäure, <SEP> Phenyl-3- <SEP> oder <SEP> -4-earbonsä.ure
<tb>  oder <SEP> 4-Oxyphenyl-3-carbonsäure <SEP> bedeuten.
<tb>  



  Gegenstand <SEP> des <SEP> vorliegenden <SEP> Patentes <SEP> ist
<tb>  ein <SEP> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> eines <SEP> kupfer  haltigen <SEP> Azofarbstoffes,welches <SEP> darin <SEP> besteht,
<tb>  da13 <SEP> man <SEP> 1 <SEP> -Iol <SEP> 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy  diphenyl <SEP> tetrazotiert, <SEP> die <SEP> Tetrazoverbindun  einerseits <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> Mo1 <SEP> 1-Oxylraphthalin-3,6-di  sulfonsäure <SEP> und <SEP> anderseits <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> Mo1 <SEP> 1  Phenylazo-2-amino <SEP> - <SEP> 5 <SEP> -oxy <SEP> lraphthaliri-7-sulfon  säure <SEP> kuppelt <SEP> und <SEP> :den <SEP> erhaltenen <SEP> Trisazo  farbstoff <SEP> durch <SEP> Erhitzen <SEP> mit <SEP> einem <SEP> kupfer  abgebenden <SEP> Mittel <SEP> in <SEP> die <SEP> 1iupferkomplexvei-  bindung <SEP> überführt.
<tb>  



  Im <SEP> nachfolgenden <SEP> Beispiel <SEP> bedeuten <SEP> die
<tb>  Teile <SEP> Gewichtsteile.       <I>Beispiel,:</I>  24,4 Teile     4,4'-        Diamino-3,3'-dimethoxy        di-          phenyl    werden in 180     Teilen    Wasser     t.etrazo-          tiert.    Man     vereinigt.    die     Tet.razosuspension    un  ter     Eiskühlung    und in Gegenwart von Na  triumcarbonat mit einer Lösung von 34,8 Tei  len.

       1-oxynaplithalin    -3,6 -     disulfonsaurem        Na-          trium    in 200 Teilen Wasser. Nach     erfolgter         Bildung der Zwischenverbindung wird eine  Lösung von 36,5 Teilen     1-ph@enylazo-2-amino-          ;

  i-oxynaphtha.lin-7-sulfonsaurem    Natrium in  400 Teilen     \f    assen zugefügt. und nach been  digter     Kupplung    der entstandene     Trisazo-          farbstoff        ausgesalzt    und filtriert.     Dureh    Zu  satz von 50 bis 100 Teilen     Pyridin    kann die  Bildung des Farbstoffes beschleunigt und die       Ausbeute    verbessert werden. Der Farbstoff  wird hierauf in     \?000    Teilen     Wasser    unter Zu  satz von 20 Teilen     Natriumca.rbonat    gelöst.

    Bei 80 bis     90     werden unter Rühren inner  halb von 30     'Minuten    500 Teile einer     Kupfer-          oxyclammoniaklösung,    enthaltend 50 Teile kri  stallisiertes Kupfersulfat und 85 Teile kon  zentrierte wässerige     Amntoniaklösung,    zuge  fügt. Man rührt. während 1 Stunde bei 80  bis     90     und erwärmt. dann zum Sieden. Nach  1 5stündigem Kochen unter     Rückfluss    wird die  entstandene     Kupferkomplexverbindung    aus  gesalzt, filtriert und getrocknet..  



  Der neue kupferhaltige     Azofarbatoff    löst       sieh    in Wasser mit blauer Farbe und färbt.    Baumwolle und Fasern aus     regenerierter     Zellulose in marineblauen Tönen von sehr  guter Licht-, Wasch- und Wasserechtheit.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines kupfer haltigen Azofarbstoffes, :dadurch gekennzeich net, dass man 1 Mol 4,4'-Diamino-3,3'-dime- thoxydiphenyl tetrazotiert, die Tetrazoverbin- dung einerseits mit 1 11o1 1-Oxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure und anderseits mit 1 Mol 1-Phenylazo - @- amino-5-oxynaphthalin-7-sul- fonsä.ure kuppelt und :

den erhaltenen Tris- azofa.rbstoff durch Erhitzen mit. einem kup ferabgebenden Mittel in die Kupferkomplex- verbindung überführt. Der neue kupferhaltige Azofarbstoff löst sich in Wasser mit blauer Farbe und färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Zelu- lose in marineblauen Tönen von sehr guter Licht-, Wasch- und Wasserechtheit.