CH295324A

CH295324A - Verfahren zur Herstellung eines Derivates des 3,5-Dioxo-pyrazolidins.

Info

Publication number: CH295324A
Authority: CH
Inventors: Ag J R Geigy
Original assignee: Ag J R Geigy
Priority date: 1948-03-22
Filing date: 1950-11-06
Publication date: 1953-12-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines Derivates des 3,5.Dioxo.pyrazolidins. Gegenstand: vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Derivates des 3;5-Dioxo-pyrazolidins. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine den Rest
EMI0001.0007
abgebende Verbindung, wie zum Beispiel einen Diester, ein Dihalogenid oder ein Ester halogenid der n-Butyl-malonsäure, mit, einer Verbindung der Formel
EMI0001.0011
wobei X einen sich bei der Reaktion abspal tenden Rest bedeutet, wie zum Beispiel mit o;

o'-Di-(methylmereapto)-hydrazobenzol oder einem N-Acylderivat desselben, umsetzt. Die Umsetzung erfolgt zweckmässig in Gegenwart eines Kondensationsmittels bzw, eines säure bindenden Mittels.

Die erhaltene neue Verbindung, das 1,2-Di- (o-methylmercapto - phenyl)-3,5-dioxo-4-n=bu- tyl-pyrazolidin, zeigt einen Schmelzpunkt von 124 bis 125 . Sie soll therapeutische Verwen dung finden,. <I>Beispiel 1:</I> 4,6 Teile Natrium werden in 100 Teilen absolutem Alkohol gelöst.

Zu dieser Äthylat- lösung gibt man 40 Teile n-Butyl-malonsäure- diäthylester und 50 Teile o,o' Di-(methylmer- capto)-hydrazobennizol und destilliert den Alko hol ab.

Anschliessend erhitzt man 12 Stunden auf 160\170 . Das Reaktionsgemisch wird nach ;dem Erkalten in Wasser gelöst, mit Tetra- chlorkohlenstoff ausgeschüttelt und die wäs serige Lösung mit Aktivkohle behandelt. Beim Ansäuern der filtrierten klaren Lösung fällt das 1,2-Di-(o-methylmercapto-pheiiyl)-3,5-di- oxo-4-n-butyl-pyrazolidin aus. Nachdem Um kristallisieren aus Methanol schmilzt. es bei 124 bis 12511.

Man erhält die gleiche Verbindung, wenn man das o,o'-Di-(methylmercapto)-liydrazo- benzol durch N-Aeetyl o,o' - d4 - (methylmer- capto)-hydrazobenzol ersetzt und im übrigen gleich verfährt. Bei dieser Ausführungsform bilden sich etwas weniger gefärbte Neben produkte.

Die Ausbeute ist. ebenfalls gut <I>Beispiel 2:</I> Zu einer Mischung von 50 'Teilen absolu tem Pyridin und 200 Volumteilen absolutem Äther tropft man bei etwa 0 19 Teile n ,Bu- tyl-inalonsäiire=dnchlorid vom Siedepunkt 85 bei 14 mm Druck, gibt dann 28 Teile o,o'-Di- (methylmercapto) -hydrazobenzol, gelöst in 100 Volumteilen Äther, hinzu und rührt.

zwei Stunden bei Zimmertemperatur, Die Lösung wird zunächst zur Entfernung des Pyridhns mit 2n,Salzsäure und hierauf -mit 2n-NatriumcarbonatlösiiK#- ausgeschüttelt.- Die Natrituncarbonatlösung, welche das Natrium salz des 1,2 - Di- (o-methylmercapfo - phenyl) - 3,5-diöxo-4-n-butyl-pyrazolidins gelöst enthält, wird mit 10prozentiger Salzsäure angesäuert, wobei sich das freie Pyrazolidinderivat aus scheidet.

Dieses wird in Essigester aufgenom men, die Essigesterlösung mit. Wasser ge waschen und eingedampft und der Rückstand aus Alkohol umkristallisiert.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Derivates des 3,5-Dioxo-pyrazolidins, dadurch gekenn zeichnet, dass man eine den Rest EMI0002.0016 abgebende Verbindung mit einer Verbindung der Formel EMI0002.0017 wobei X einen sich bei der Reaktion abspal tenden Rest bedeutet., umsetzt.

Die erhaltene neue Verbindung, das 1,2- Di-(o-methylmercapto-phenyl) -3,5-dioxo-4-n- butyl-pyrazolidin, zeigt einen Schmelzpunkt von 124-1250. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren, nach Patentanspruch, da-, durch gekennzeichnet, dass man einen n-Butyl- malonsäurediester mit, o,o' - Di - (methylmer- capto)-hydrazobenzol umsetzt.

2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man einen n-Butyl- malonsäurediester mit N-Acetyl - o,o' - di- (me- t.hylmercapto)-hydfrazobenzol umsetzt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, @dass man ein n4Buty l malonsäure-dihalogenid mit o,o'-Di-(methyl- mercapto)-hydrazobenzol umsetzt.