CH296545A - Process for preparing a vat dye. - Google Patents

Process for preparing a vat dye.

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CH296545A
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chloride
azodiphenyl
anthraquinone
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E I Du Pont De Nemours Company
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Du Pont
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/32Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines
    • C09B43/36Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines with amino-anthracene or amino-anthraquinone dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  

  Procédé de préparation d'un colorant pour cuve.    Le présent brevet se rapporte à un pro  cédé de préparation d'un colorant. pour cuve    nouveau, c'est-à-dire du colorant répondant à  la formule  
EMI0001.0001     
    Ce procédé est caractérisé en ce qu'on fait  réagir le chlorure d'un acide     4,4'-a.zodiphényl-          1-"    - (1-     halogéno    - 2 -     carbonylaminoanthraqui-          none)

  -4"'-earboxylique    avec de la     2-amino-          anthraquinone    et qu'on fait agir     sur    l'amide       dissymétrique    ainsi obtenue une substance  susceptible de fixer les acides et au moins un  catalyseur pour former le noyau     oxazolique.     



  La réaction entre le chlorure d'un acide       4,4'-azodiphényl    -4" -     (1-halogéno    - 2 -     carbonyl-          aminoa.nthraquinone)-4"'-carboxylique    et la       2-amino-anthraquinone    est effectuée, de     préfé-          renee,        dans    un milieu ne prenant pas part à  la réaction, c'est-à-dire chimiquement indiffé  rent., par exemple le nitrobenzène ou le naph  talène fondu, à une température élevée.

   On  utilise de préférence le chlorure de l'acide       4,4'-azodiphényl-4"-        (1-chloro-2-carbonylamino-          ant.hraqiûnone)-4"'-ca.rboxylique.     



  La réaction de     cyclisation        aboutissant    à la  formation du noyau     oxazolique    est effectuée,  de préférence, à une température comprise    entre 160 et 220  C. Comme substance suscep  tible de fixer les acides, on peut utiliser le  carbonate de sodium. Pour catalyser la réac  tion de     cyclisation,    on peut utiliser, par exem  ple, l'acétate de     potassium,    l'acétate de cuivre  et le chlorure cuivreux. L'amide dissymétrique  intermédiaire peut être     soumise    à la réaction  de cyclisation soit dans le milieu réactionnel,  soit après sa séparation.  



  Le chlorure d'acide     4,4'-azodiphényl-4"-(7--          chloro    - 2 -     carbonylaminoanthraquinone)    -     4"'-          carboxylique,        utilisé    comme l'une des matières  de départ, peut être préparé en     faisant    réagir  une     1-halogéno-S-aninoanthraquinone    avec du       chlorure    d'acide     4,4'-azodiphényl-4",4"'-di-          carboxylique    en quantités pratiquement équi  moléculaires dans un solvant inerte,

   de préfé  rence dans des conditions anhydres et à des  températures     comprises    entre 120 et 200  C.  



  Le     chlorure    de l'acide     4,4'-azodiphényl-          4",4"'-dicarboxylique    peut être obtenu par ré  duction d'acide     4,4'-nitrophénylbenzoïque    par      du glucose et de la. soude     caustique    et action  de chlorure de     thionyle    ou de     pentachlorure     de phosphore sur l'acide libre obtenu ou son  sel sodique.  



  Le nouveau colorant. obtenu peut être con  ditionné de la manière habituelle pour la tein  ture, par exemple par malaxage ou     empâ.tage     acide, avec ou sans purification par blanchi  ment à     l'hypoehlorite    de sodium. Il teint le  coton en nuances jaunes brillantes à partir  de cuves     d'hydrosulfite    alcalin de couleur  brun rouge et présente une solidité particuliè  rement bonne à. la lumière et une force tinc  toriale excellente. Sa résistance à l'état. humide  est. du même ordre de grandeur que celle  qu'on rencontre chez la, plupart des colorants  de cuve     d'anthraquinone.    On peut appliquer  le nouveau colorant par les procédés de tein  ture usuels.

   Il teint rapidement et s'épuise  bien en donnant des nuances brillantes in  tenses même lorsqu'on opère à des tempéra  tures élevées, par exemple de     801,   <B>C,</B> qui ne  sont pas de règle en teinturerie.  



  L'exemple     suivant.    montre comment on  peut réaliser le présent procédé. Les parties  utilisées sont en poids.    <I>Exemple:</I>  On met en suspension dans 500 parties de  nitrobenzène, 35 parties de chlorure d'acide       4,4'-azodiphényl-4"-(1-ehloro-2-carbonvlamino-          anthraquinone)-.1"'-earboxi-lique,    on ajoute  0,3 partie de     pyridine    et. 8,7 parties de        -aminoanthraquinone    en remuant, on chauffe  la masse à     310     C et. on maintient cette tem  pérature pendant une demi-heure.

   Après re  froidissement à. 50  C, on. ajoute 15 parties de  carbonate de sodium, 15 parties d'acétate de  potassium, 0,5 partie d'acétate de cuivre et  0,5 partie de chlorure cuivreux, on chauffe la  masse à.     31.0     C et. on maintient cette tempé  rature pendant.     î)    heures. On refroidit alors  le     produit.,    on le filtre, on le lave tour à tour  au nitrobenzène à. l'alcool et. à. l'eau chaude et  on le sèche. Le produit forme une poudre  jaune, soluble clans     L'acide    sulfurique concen  tré en donnant une couleur brun orangé.

   Il  donne une cuve brun rouge au moyen de la  quelle on peut. teindre le coton en nuances  jaune brillant ayant de     bonnes    propriétés de  solidité et une grande force tinctoriale.  



  Ce nouveau colorant. répond à, la, formule:  
EMI0002.0020     




  Process for preparing a vat dye. The present patent relates to a process for preparing a dye. for new tank, that is to say dye corresponding to the formula
EMI0001.0001
    This process is characterized in that the chloride of a 4,4'-a.zodiphenyl- 1- "- (1- halo - 2 - carbonylaminoanthraquinone) acid is reacted.

  -4 "'- earboxylic with 2-amino-anthraquinone and that the unsymmetrical amide thus obtained is made to act on a substance capable of fixing acids and at least one catalyst to form the oxazolic ring.



  The reaction between the chloride of a 4,4'-azodiphenyl -4 "- (1-halo - 2 - carbonyl- aminoa.nthraquinone) -4" '- carboxylic acid and 2-amino-anthraquinone is preferably carried out. - renee, in a medium not taking part in the reaction, that is to say chemically indifferent., for example molten nitrobenzene or naphthalene, at an elevated temperature.

   4,4'-Azodiphenyl-4 "- (1-chloro-2-carbonylamino-ant.hraqiunone) -4" '- carboxylic acid chloride is preferably used.



  The cyclization reaction resulting in the formation of the oxazolic nucleus is preferably carried out at a temperature between 160 and 220 ° C. As a substance capable of binding acids, sodium carbonate can be used. To catalyze the cyclization reaction, for example, potassium acetate, copper acetate and cuprous chloride can be used. The intermediate asymmetric amide can be subjected to the cyclization reaction either in the reaction medium or after its separation.



  4,4'-Azodiphenyl-4 "- (7 - chloro - 2 - carbonylaminoanthraquinone) - 4" '- carboxylic acid chloride, used as one of the starting materials, can be prepared by reacting a 1 -halo-S-aninoanthraquinone with 4,4'-azodiphenyl-4 ", 4" '- dicarboxylic acid chloride in substantially equi molecular amounts in an inert solvent,

   preferably under anhydrous conditions and at temperatures between 120 and 200 C.



  4,4'-Azodiphenyl-4 ", 4" '- dicarboxylic acid chloride can be obtained by reduction of 4,4'-nitrophenylbenzoic acid with glucose and. caustic soda and the action of thionyl chloride or phosphorus pentachloride on the free acid obtained or its sodium salt.



  The new dye. obtained can be packaged in the usual manner for dyeing, for example by kneading or acid impâ.tage, with or without purification by bleaching with sodium hypohlorite. It dyes cotton in brilliant yellow shades from vats of alkaline hydrosulfite of a reddish brown color and exhibits a particularly good fastness to. light and excellent torial strength. Its resistance to the state. humid is. of the same order of magnitude as that found in most anthraquinone vat dyes. The new dye can be applied by the usual dyeing methods.

   It dyes quickly and wears off well giving intense shiny shades even when operating at high temperatures, for example 801, <B> C, </B> which are not the rule in dyeing.



  The following example. shows how the present method can be carried out. The parts used are by weight. <I> Example: </I> Are suspended in 500 parts of nitrobenzene, 35 parts of 4,4'-azodiphenyl-4 "- (1-ehloro-2-carbonvlamino-anthraquinone) - acid chloride. "'-earboxi-lique, 0.3 part of pyridine and. 8.7 parts of -aminoanthraquinone while stirring, the mass is heated to 310 C and. this temperature is maintained for half an hour.

   After cooling to. 50 C, on. add 15 parts of sodium carbonate, 15 parts of potassium acetate, 0.5 part of copper acetate and 0.5 part of cuprous chloride, the mass is heated to. 31.0 C and. this temperature is maintained for. î) hours. The product is then cooled, filtered and washed in turn with nitrobenzene. alcohol and. at. hot water and dry it. The product forms a yellow powder, soluble in concentrated sulfuric acid giving an orange-brown color.

   It gives a red brown tank by means of which one can. dyeing cotton in brilliant yellow shades having good fastness properties and great tinctorial strength.



  This new dye. answers, the, formula:
EMI0002.0020


 

Claims (1)

R,EVTNDICl@TION Yroeédé de préparation d'un colorant pour cuve répondant à la, formole: EMI0002.0025 caractérisé en ce qu'on fait réagir le chlorure d'un acide 4,4'-azodiphényl-4"-(1-halogéno-2- carbonylaminoanthraquinone) R, EVTNDICl @ TION Yroeédé for preparing a dye for vats responding to formalin: EMI0002.0025 characterized in that the chloride of a 4,4'-azodiphenyl-4 "- (1-halo-2-carbonylaminoanthraquinone) acid is reacted - 4"' - carboxyli que avec de la 2-amino-anthraquinone et qu'on fait agir sur l'amide dissymétrique ainsi obte nue une substance susceptible de fixer les acides et au moins un catalyseur pour for mer le noy au oxazolique. Le nouveau colorant est une poudÉe jaune qui se dissout dans l'acide sulfurique concen tré et donne une solution brun orangé. Il donne une cuve brun rouge qui teint le coton en nuances jaune brillant ayant de bonnes propriétés de solidité. - 4 "'- carboxyli that with 2-amino-anthraquinone and that one makes act on the asymmetric amide thus obtains a substance capable of fixing the acids and at least one catalyst for forming the nucleus with oxazolic. The new dye is a yellow powder which dissolves in concentrated sulfuric acid and gives an orange-brown solution, giving a reddish-brown vat which dyes the cotton in brilliant yellow shades with good fastness properties. SOUS-REVENDICATIONS 1.. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que la. réaction entre le chlorure d'acide 4,4'-azodiphényl-4"-(1-halogéno-2-car- bom-latninoanthraquinone) - 4"' - carboxylique avec la 2-amino-anthraquinone est effectuée au sein d'un milieu chimiquement indifférent et une température élevée. 2. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise du nitrobenzène comme milieu de réac tion. 3. SUB-CLAIMS 1. A method according to claim, characterized in that the. reaction between 4,4'-azodiphenyl-4 "- (1-halo-2-carbom-latninoanthraquinone) - 4" '- carboxylic acid chloride with 2-amino-anthraquinone is carried out in a chemically indifferent medium and high temperature. 2. Process according to claim and sub-claim 1, characterized in that nitrobenzene is used as reaction medium. 3. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que la réaction de cyclisation aboutissant à la formation du noyau oxazo- lique est effectuée à une température com prise entre 160 et 220 C. 4. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 3, caractérisé en ce que la substance susceptible de fixer les acides est le carbonate de sodium. 5. Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 3 et 4, caractérisé en ce que le catalyseur est un mélange d'acétate de potassium, d'acétate de cuivre et de chlorure cuivreux. 6. Process according to claim, characterized in that the cyclization reaction resulting in the formation of the oxazole ring is carried out at a temperature between 160 and 220 C. 4. Process according to claim and sub-claim 3, characterized in that the substance capable of fixing acids is sodium carbonate. 5. Process according to claim and sub-claims 3 and 4, characterized in that the catalyst is a mixture of potassium acetate, copper acetate and cuprous chloride. 6. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise le chlorure d'acide 4,4'-azodiphényl-4" (1-chloro-2-carbonylaminoanthraquinone)-4"'- carboxylique. Process according to claim and sub-claim 1, characterized in that the chloride of 4,4'-azodiphenyl-4 "(1-chloro-2-carbonylaminoanthraquinone) -4" '- carboxylic acid is used.
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