CH297021A

CH297021A - Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Trisazofarbstoffes.

Info

Publication number: CH297021A
Authority: CH
Inventors: Ag Sandoz
Original assignee: Ag Sandoz
Priority date: 1951-08-31
Filing date: 1951-08-31
Publication date: 1954-03-15

Description


  Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen     Trisazofarbatoffes.       Es wurde gefunden, dass man wertvolle         Trisazofarbstoffe    der Zusammensetzung  
EMI0001.0003     
    und deren     Kupferkomplexverbindungen,    worin  R gegebenenfalls substituiertes     Aryl,          R.1    gegebenenfalls sulfoniertes oder anderwei  tig substituiertes     Aryl,     ein W eine     Sulfonsäuregruppe,    das andere  W     Wasserstoff,          Y    eine in     o-Stellung    zur     Azo"'-Gruppe    ste  hende,

   zur     Metallkomplexbildung        befähigte     Gruppe,       Y'    Wasserstoff,     NI-1.        alkyliertes,        aryliertes          oder        aeyliertes        NI-I2,        uud     Z Wasserstoff oder die     Sulfonsäuregruppe     bedeutet,  und worin OH in     o-Stellung    zur     Azo'-Gruppe     steht, erhält, wenn man die     Tet.razoverbindung     aus 1     Mol        4,

  4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure     einerseits mit 1     Mol    eines aromatischen     Amids     der     Aeetylessigsäure    und anderseits mit 1     Mol     eines in     p-Stellung    zur     Aminogruppe    kup  pelnden und gegebenenfalls sulfonierten     aro-          iriatisehen    Amins, das in     o-Stellung    zur     Amino-          nruppe    eine zur.

       hletallkomplexbildung    befä  higte Gruppe aufweist, kuppelt, den so erhal-         tenen        Amidodisazofarbstoff    weiter     diazotiert,     mit 1     Mol    einer     Oxynaphthalinsulfonsäure    der  Zusammensetzung  
EMI0001.0046     
    worin Y und Z die obengenannte     Bedeutung     haben, kuppelt, und den nunmehr vorliegen  den     Trisazofarbstoff    mit kupferabgebenden  Mitteln behandelt.  



  Eine andere Ausführungsform des Ver  fahrens besteht darin, dass man 1     Mol    der  gegebenenfalls     monoacylierten        4,4'-Diamino-          diphenyl-3-sulfonsäure        diazotiert,    mit 1     Mol     eines     aromatischen        Amids    der     Acetylessig-          sä.ure    kuppelt, die gegebenenfalls im     4-Amino-          4'-acylamino-diphenyl-3-sulfonsäurerest    vor  liegende     Acylaminogruppe    verseift,

   die erhal  tene     Aminoazoverbindung    weiter     diazotiert,     mit 1     Mol    eines in     p-Stelliuig    zur     Amino-          gruppe    kuppelnden     und    gegebenenfalls sul-           fonierten    aromatischen Amins, das in     .o-Stel-          lung    zur     Aminogruppe    eine zur     Metallkom-          plexbildung    befähigte Gruppe aufweist, kup  pelt, den so gewonnenen     Aminodisazofarb-          stoff        diazotiert,

      mit 1     Mol        einer        Oxynaph-          thalinsulfonsäure    der     Zusammensetzung        II     kuppelt, und den nunmehr vorliegenden     Tris-          azofarbstoff    mit     kupferabgebenden    Mitteln  behandelt.  



  In einer weiteren Ausführungsform des       Verfahrens    arbeitet man derart, dass man  1     Mol    einer     monoacylierten        4,4'-Diamino-          diphenyl-3-sulfonsäure        diazotiert,    mit 1     Mol     eines in     p-Stellung    zur     Aminogruppe    kuppeln  den und gegebenenfalls sulfonierten aroma  tischen Amins, das in     o-Stellung    zur     Amino-          gruppe    eine zur     Metallkomplexbildung    befä  higte Gruppe aufweist, kuppelt,

   die erhaltene       Aminoazoverbindung    weiter     diazotiert,    mit  1     Mol    einer     Oxynaphthalinsulfonsäure    der       Zusammensetzung        II    kuppelt, im so gewon  nenen     Disazofarbstoff    die vorliegende     Acyl-          aminogruppe    verseift, den     Aminodisazofarb-          stoff        diazotiert,    mit.

   1     31o1    eines aromatischen       Amids    der     Acety        lessigsäure    kuppelt, und den  nunmehr vorliegenden     Trisazofarbstoff    mit       kupferabgebenden    Mitteln behandelt.  



  Von den im vorliegenden Verfahren an  wendbaren     aromatischen        Amiden    der     Acetvl-          essigsäure    seien erwähnt z.     B.:          Aeetoacetv        laminobenzol,          1-Aeetoaeetylamino-2,    -3- oder     -4-methylbenzol,          I.-Acetoacetylamino-2-,        -3-    oder     -4-methoxiT-          benzol,          1-Acetoacetylaminobenzol-3-sulfonsäure,          1-Acetoacetylaminobenzol-4-sulfonsäure,

            1-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol-3-          sulfonsäure,          1-Acetoacety        lamino-2-methoxybenzol-4-          sulfonsäure,          1-Aeetoacetylaminobenzol-4-carbonsäur    e,       1-Acetoacetylamino-3-oxybenzol-4-carbonsäure,          l.-Acetoacetylamino-4-oxybenzol-3-carbonsäure,          1-Acetoaeetylaminonaphthalin-3,        6-disulfon-          sä.ure,          1-Acetoacetylaminonaphthalin-3,8-disulfon-          säiu    e,

           l-Acetoacetylaminonaplithalin-4,8-disulfon-          säure,          2-Acetoacety        laminonaphthalin-3,6-disulf        on-          säure,     2-     Acetoacety        laininonapht.halin-4,8-disiLlfon-          säure,          2-Acetoacetylaminonaphthaliii-5,        7-disulfon-          säure,          2-Acetoacet.y        1amiiionaphthalin-6,

  8-disulfon-          säure.            Als    in     p-Stellung    zur     Aminogruppe    kup  pelnde und gegebenenfalls sulfonierte aroma  tische Amine, die in     o-Stellung    zur     Amino-          gruppe    eine zur     Metallkomplexbildung    befä  higte Gruppe aufweisen, kommen beispiels  weise in Frage       1-Amino-2-methoxybenzol,          1-Amino        2-methoxy-5-methylbenzol,          1-Amino-2,5-dimethoxybenzol,          1-Amino-2-methoxynaphthalin,

            1-Amino-2-methoxynapht.halin-6-sulfonsäure,          1-Amino-2-äthox-#rnaphthalin-6-sulfonsäure,     oder, wenn keine     monoaeylierte        4,4'-Diamino-          diphenyl-3-sulfonsäure    verwendet     wird,    auch  1-     Amino-2-methoxy-5-acety        laminobenzol.     



  Von den     Oxynaphthalinsulfonsäuren    der       Zusammensetzung        II,    welche zur Schluss- bzw.       Mittelkupplunu    Verwendung finden können,  mögen die folgenden genannt. werden, wobei  ihre     Aufzählung-    keine     Einschränkung    der  Vielzahl der möglichen Kupplungskomponen  ten darstellen soll:

         1-Oxynaphthalin,          2-Oxynaphthalin,          1-Oxynaphthalin-3-sulfonsäur    e,       l.-Oxy-naphthalin-4-sulfonsäure,          1-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure,          1-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,          1-Oxynaphthalin-3,8-disulfonsäure,          1-Oxy-naphthalin-4,8-disulfonsäLire,          2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure,          2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure,          2-Oxynaphthalin-7-sulfonsäure,          2-Oxy        naphthalin-3,6-disulfonsäure,

       2     -Umino-5-oxy        naphthalin-7-sulfonsä.ur    e,       2-Methylamino-5-oxs-naphthalin-7-sulfonsäure,         <B>2</B>     .#,-Cyclohexylamino-5-oxy        naphthalin-7-sulfon-          säure,          2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,          2-Pheny        lamino-5-oxy        naphthalin-7,4'-disulfon-          säure,     2- (3'-C     arboxyphenylanüno    )     -5-oxynapht.halin-          7-sitlfonsäure,

       2-     (4'-Carb        oxyphenylamino)        -5-oxynaphthalin-          7-sulfonsäure,          2-Acety        lamino-5-oxy        naphthalin-7-sulfonsäure,          2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-snlfon-          sä.ure,          \?-Amino-5-oxy        naphthalin-1,7-disulfonsäure,          2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-l,7-disulfon-          säure,          1-Acety        lamino-8-oxyriaphthalin-4-sulfonsäure,

            1-Acetylamino-8-oxynaphthalin-5-sulfonsäure,          2-Amino-6-oxy        naphthalin-8-sulfonsäure,          2-Benzoylamino-6-oxy        naphthalin-8-sulfon-          säure,          2-Phenyla.mino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäur    e,       2-Acetylamino-8-oxynaphthalin-6-siilfonsäure.     Die Kupplung der gemäss der ersten Aus  führungsform des Verfahrens     tetrazotierten          4,4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäiare    mit dem  aromatischen     Amid    der     Acet;

  ylessigsäure    wird  vorteilhaft entweder in     natriumcarbonat-    oder       natriumbiearbonatalkalisehem    oder in     essig-          oder        ameisensaurem    Mittel ausgeführt.

   Die  Vereinigung der     Diazo-monoazo-Verbindung     mit dem in     p-Stellung    zur     Aminogruppe    kup  pelnden und gegebenenfalls     sulfonierten    aro  matischen Amin erfolgt     vorzugsweise    in essig  saurem oder ameisensaurem Mittel, kann aber       gegebenenfalls    auch in     natriumcarbonat-    oder       natriumbicarbonatalkalischein    Medium durch  geführt werden.

   Die     Schlusskupplung    des       Diazo-disazo-Farbstoffes    mit der     Oxynaphtha-          linsulfonsäure    der Zusammensetzung     1I    wird  vorteilhaft in schwach alkalischem, beispiels  weise in     natriumbicarbonatalkalischem    oder       ammoniakalkalischem    Mittel in Gegenwart  organischer Basen, wie z. B.     Pyridin    oder       Chinolin,    vollzogen.  



  Analog gestaltet sich die Arbeitsweise,  wenn die     Trisazofarbstoffe    nach den beiden  andern Ausführungsformen des Verfahrens  hergestellt werden.         Monoacylierte        4,4'-Diaminodiphenyl-3-sul-          fonsäuren,    die gegebenenfalls verwendet wer  den können, sind beispielsweise die     4-Amino-          4'    -     acetylamino;

  -        diphenyl    - 3 =     sulfonsäure,    die  4 -     Amino    -     4'-        formylamino-diphenyl    - 3 -     sulfon-          säure    oder die     4-Amino-4'-oxalylamino-di-          phenyl-3-sulfonsäure.     



  Die im Verlaufe des Aufbaues der Farb  stoffe vorzunehmende     Verseifung    der     4'-Acyl-          aminogruppe    wird vorteilhaft in alkalischem  Mittel vorgenommen.  



  Die Überführung der erhaltenen     Trisazo-          farbstoffe    in ihre     Kupferkomplexverbindun-          gen    kann nach verschiedenen bekannten Ver  fahren, z. B. durch Erhitzen in schwach alka  lischem wässerigem Mittel mit     Wupferoxyd-          ammoniaklösung,    gegebenenfalls in Anwesen  heit organischer Basen, oder aber in der  Schmelze von     Alkalimetallsalzen        niedrigmole-          kularer        aliphatischer        Monocarbonsäuren    mit  Kupfersalzen, erfolgen.  



  Die neuen Farbstoffe färben     Cellulose-          .fasern    mit sehr gutem Ziehvermögen in leb  haften grünen bis oliven Farbtönen von aus  gezeichneter Wasch- und sehr guter Licht  echtheit.  



  Gegenstand des vorliegenden     Patentes    ist  nun ein Verfahren zur Herstellung eines kup  ferhaltigen     Trisazofarbstoffes,    welches darin  besteht, dass man 1     Mol        4,4'-Diaminodiphenyl-          3-sulfonsäure        tetrazotiert,    die     Tetrazoverbin-          dung    einerseits mit 1     Mol        Acetoacetylamino-          benzol    und anderseits mit 1     Mol        1-Amino-2-          methoxynaphthalin-6-sulfonsäure    vereinigt,

    den so erhaltenen     Aminodisazofarbstoff        diazo-          tiert,    die     Diazoverbindung    mit 1     Mol        2-Amino-          5-oxynaphthalin-1,7-disulfonsäure    kuppelt und  den nunmehr vorliegenden     Trisazofarbstoff     mit     einem    kupferabgebenden Mittel behandelt.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die  Teile Gewichtsteile.  



  <I>Beispiel:</I>  26,4 Teile     4,4'-Diaminodiphenyl-3-sulfon-          säure    werden wie üblich     tetrazotiert.    Nach  Zugabe von 30 Teilen     kristallisiertem    Natrium  acetat lässt man der     Tetrazomasse    eine Lösung  von 17,7 Teilen     Acetoacetylaminobenzol    und      6 Teilen     Natriumhydroxyd    in 1200 Teilen  Wasser     zufliessen.    Wenn die Bildung des Zwi  schenfarbstoffes beendigt ist, wird die Lösung  mit     Natriumcarbonat    alkalisch gestellt.

   Hierauf  gibt man ihr eine Lösung von<B>27,5</B> Teilen des       Natriumsalzes    der 1-     Amino    - 2     -methoxynaph-          thalin-6-sulfonsäure    in 300 Teilen Wasser zu.

    Der erhaltene     Aminodisazofarbstoff    wird iso  liert, in 1500 Teilen Wasser angerührt und  nach Zugabe von 6,9 Teilen     Natriumnitrit     durch Zustürzen. in eine eiskalte wässerige  Lösung von 40 Teilen konzentrierter Salzsäure  bei 5-10      diazotiert.    Die nun vorliegende       Diazodisazoverbindung    wird filtriert und in  eine Lösung von 31,9 Teilen     2-Amino-5-oxy-          napht.halin-1,7-disulfonsäure        und    30 Teilen       Natriumbicarbonat    in 200 Teilen Wasser und  200 Teilen     Pyridin    eingetragen.

   Der gebildete       Trisazofarbstoff    wird wie üblich isoliert. Der  feuchte, gut     abgepresste        Filterkuchen    wird  nun mit. 350 Teilen     kristallisiertem    Natrium  acetat und 50 Teilen kristallisiertem Kupfer  sulfat zu einer homogenen Schmelze erhitzt.  Diese wird unter Destillation von     Wasser    auf  eine Temperatur von 107-108  gebracht. Nun       wird    sie 15 Stunden lang unter gutem Rüh  ren am     Rüekfluss    gekocht. Zur Aufarbeitung  wird ihr so viel     )Vasser        zugetropft,    bis alle  Mineralsalze in Lösung gegangen sind, der    Farbstoff aber noch ungelöst. ist.

   Man filtriert  diesen ab und trocknet ihn.  



  Der neue kupferhaltige     Trisazofarbstoff          löst    sieh in Wasser mit grüner, in konzen  trierter Schwefelsäure mit oliver Farbe und  färbt Baumwolle und Fasern aus regenerier  ter     Cellulose    in grünen Tönen von sehr guter  Licht- und Waschechtheit.

Claims

PATENTANSPRUCII Verfahren zur Herstellung eines kupfer haltigen Trisazofarbatoffes, dadurch gekenn zeichnet, dass man 1 Mol 1,1'-Diaminodiphenyl- 3-sulfonsäure tetrazotiert, die Tetrazov erbin- dunw einerseits mit 1 llol Acetoaeetylamino- benzol und anderseits mit 1 'Hol 1-Amino-2- methosynaphthalin-6-siLlfonsäure vereinigt,

den so erhaltenen Aminodisazofarbstoff diazo- tiert, die Diazodisazoverbindung mit 1 llol 2-Amino-5-oxynaphthalin-1, 7 -disulfonsäure kuppelt und den nunmehr vorliegenden Tris- azofarbstoff mit einem kupferabgebenden '.Mit tel behandelt.

Der neue kupferhaltige Trisazofarbstoff löst sieh in Wasser mit grüner, in konzen trierter Schwefelsäure mit oliver Farbe und färbt Baumwolle und Fasern aus regenerier ter Cellulose in grünen Tönen von sehr guter Licht- und Waschechtheit.