CH297283A - Verfahren zur Herstellung eines Oxyketons. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    eines     Oxyketons.       Es wurde     befunden,        dah    man in     vorteil-          hafter    Weise zu einem     Oxyketon    der     Pregnan-          reihe        gelangen    kann, wenn man das     d17-3,11-          1)

  iketo=?1-aeetoxY-pregnen    mit einem an     Koh-          lenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen        anla.ge-          rungsfähigen    Metalloxyd und einer     Peroxyd-          verbindung    behandelt und das entstandene       ,11,20-Ti@iketo-17        a-oxy-21-acetoxy-pregnan     isoliert. Diese Verbindung ist bekannt und  kann als Heilmittel oder als Zwischenprodukt       für        Herstellung    von Heilmitteln dienen.  



  Geeignete     anlagerungsfäliige    Metalloxyde  sind besonders solche der höchsten Wertig  keitsstufe von     Schwermetallen    der Gruppen       a-fi    des periodischen Systems, z. B.     Osmium-          tet.roxyd,    ferner auch     Wolframtrioxyd.    Als       Peroxy        dverbindungen    verwendet man v     orteil-          liaft    Wasserstoffsuperoxyd.

   Andere geeignete       Peroxydverbindungen    sind solche der organi  schen Reihe, wie     Alkylperoxyde    oder     Per-          -säuren,    beispielsweise     Formo-,        Aceto-,        Propio-,          Butyro-,        Benzo-    oder     Phthalmonopersäure.     



  Die Reaktion kann in Gegenwart von was  serfreien oder wasserhaltigen     Verdünnungs-          initteln    durchgeführt werden; geeignete Ver  dünnungsmittel     sind    insbesondere     tert.        Car-          binole,    z. B.     tert.        Btitanol,    ferner Äther, nie  dere     Fettsäureester    und chlorierte Kohlen  wasserstoffe, wie     Methylenchlorid    oder Tetra  chlorkohlenstoff.  



       Beispiel:          -),U5    Gewichtsteile     J17-3,11-Diketo-21-          aeetoxy-pregnen    werden in 150     Volumteilen       0,     2-molareni    Wasserstoffsuperoxyd in     tert.        Bu-          tanol    gelöst. Dazu gibt man unter Rühren  innerhalb 32 Stunden eine Lösung von 0,255  Gewichtsteil     Osmiinntetroxy    d in 25     Volum-          teilen        tert.        Butanol.    Von der beendeten Zugabe  an gerechnet, wird noch weitere 48 Stunden  bei 25 bis 30" gerührt.

   Das mit 150     Volum-          teilen        Methylenchlorid    verdünnte Reaktions  gemisch wird hierauf mit. einer     Lösung'    von  3     Gewielitsteilen    85     %        igem    Natriumsulfat in  75     Volunitei'len    Wasser 24     Stauiden    lang ge  schüttelt, nachher mit Wasser verdünnt     und     mit     Methylenehlorid    mehrfach ausgezogen. Die       Methylenchloridlösungen    wäscht man gründ  lich mit Wasser, trocknet. sie mit Natrium  sulfat und dampft. ein.  



  Zur     Reacetylierung    des in     21.-Stellung    teil  weise verseiften Reaktionsproduktes löst man  den Rückstand in 12,5     Vdlumteilen    wasser  freiem     Pyridin    und vermischt mit 7,5     Volum-          teilen        Essigsäureanhydrid.    Nach 16stündigem  Stehen bei Raumtemperatur wird im     Vakuum     eingedampft, der Rückstand in     Methylen-          chlorid    aufgenommen     und    die     Lösung    nach  einander mit.

       1n-Salzsätire,        0,5n-Natriumbiear-          bonatlösung    und Wasser gewaschen. Nach  dem Trocknen mit     Natriumsulfat    destilliert  man das     Methylenehlorid    ab und     chromato-          graphiert    den Rückstand an     Aliuninitunoxyd.     Ein Teil der Oxydationsprodukte     wird    bereits       finit    Benzol und Gemischen von Benzol und  Äther     eluiert.    Aus den mit reinem Äther     und     Gemischen von Äther und     Aeeton    abgelösten      Anteilen gewinnt man durch  <RTI  

   ID="0002.0001">   Umlösen    in     Ace-          ton-Äther    reines     3,11,20-Triketo-17a-oxy-21-          acetoxy-pregnan    der Formel  
EMI0002.0006     
    in farblosen Kristallen vom F. = 232 bis 231   (Verfärbung) und der spei. Drehung     [a]    D  - + 87     -{--    1  (c = 0,521 in     Aeeton).  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Oxyketons der Pregnanreilie, dadurch gekennzeichnet, dass man das d i7-3,11-Diketo-21-acetoxy- pregnen mit einem an Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindungen anlagerungsfähigen Me talloxyd und einer PeroVdverbindung behan delt und das entstandene 3,11,20-Triketo-17a- oxy-21-acetoxy-pregnan isoliert.

   UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Peroxyd v erhindung Wasserstoffsuperoxyd verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspi-iieh und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als an Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dop- pelbindungen anlagerungsfähige Metalloxvde solche der höchsten Wertigkeitsstufe von Sehwerinetallen der Gruppen 5-8 des peri- odisehen Systems verwendet. 3.

   Verfahren nach Patentansprueli und Unteransprüehen 1 und 2, dadurch gekeim- zeichnet, dass man als anlagerungsfähiges Me talloxyd Osmiumtetroxyd verwendet.