CH298035A - Process for the preparation of an azo dye. - Google Patents

Process for the preparation of an azo dye.

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CH298035A
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CH
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acid
dye
aminophenyl
methylbenzthiazole
azo dye
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German (de)
Inventor
Aktiengesellschaft Ciba
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Ciba Geigy
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/12Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
    • C09B43/136Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
    • C09B43/14Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents with phosgene or thiophosgene

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

  

  <B>Zusatzpatent</B>     zum    Hauptpatent Nr. 29.5052.    verfahren zur Herstellung     eines        Azofarbstoffes.       Es wurde     gefunden,    dass man zu. einem  wertvollen     Azofarbstoff    gelangt, wenn man       diazotierte        5-Nitro-2-amino-benzoesäure    in al  kalischem Medium mit der     2-[4'-(8"-Oxynaph-          thyl    -     [9-"']        -aminophenyl)    ]     -6-methylbenzthiazol-          X,6"-disulfonsäure,

      in welcher die in X  Stellung befindliche     Sulfonsäuregruppe    die  selbe Stellung einnimmt wie die     Sulfonsäure-          gruppe    der durch Sulfonieren von     2-(4'-          Aminophenyl)    -,6 -     methylbenzt.hiazol    mittels  konzentrierter Schwefelsäure erhältlichen 2  (4'-     Aminophenyl)        @6-methylbenzthiazolsulfon-          säure,    kuppelt,

   den so erhaltenen     Nitroazo-          farbstoff    zum     Aminoazofarbstoff    reduziert  und diesen zusammen mit     4-Amino-2-chlor-4'-          oxy-1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure        phosgeniert.     



  Der neue Farbstoff     bildet    ein dunkles Pul  ver, das sieh in Wasser mit oliver Farbe  löst     und    Baumwolle nach dem ein- oder     zwei-          badigen        Nachkupferungsverfahren    in brau  nen     Olivetönen    von     guter    Wasch- und Licht  echtheit färbt.  



       Beispiel:     18,2 Teile     5-Nitro-2-aminabenzoesäure    wer  den in bekannter Weise     diazotiert.    Ander  seits werden 55 Teile     2-[4'-(S"-Oxynaphthyl-          [    2" ] -     aminophenyl)    ] - 6 -     methylbenzthiazol-          X,

  6"-disulfonsäure    in 200 Teilen Wasser un  ter Zusatz von 50 Teilen 30prozentiger     wü.s-          seriger        Ammoniaklösung    gelöst     und    bei 0   die     diazotierte        5-Nitro-2-aminobenzoesäure    zu  dieser Lösung unter Rühren zugegeben.  



  Wenn die     Monoazo-Kupplung    nach mehr  stündigem Rühren beendet ist, erwärmt man    das Kupplungsgemisch ohne zu verdünnen auf  50  und gibt unter Rühren eine konzentrierte  wässerige Lösung von 42 'Teilen kristallisier  tem Schwefelnatrium zu. Durch die Reak  tion steigt die Temperatur auf 58 . Man er  wärmt noch 1 Stunde auf 75 , dann säuert  man vorsichtig mit Salzsäure an und filtriert.

    Der gebildete     Aminoazofarbstoff        wird    durch       Umlösen    aus schwach alkalischer, verdünnter,  wässeriger Lösung von     Schwefelrückständen     befreit und mit     Natriumchlorid        abgeschieden,          abfiltriert    und getrocknet.  



  14,1 Teile des so gewonnenen     Aminoazo-          fa.rbstoffes    werden zusammen mit 6,3 Teilen  des     Natriumsalzes    des     4-Amino-2-chlor-4'-          oxy-1,1'-azubenzol        3'-carbonsäure    in 2000 Tei  len Wasser gelöst, der Lösung 20 Teile     Na-          triumearbonat    zugesetzt und bei 30 bis 35   unter     Rühren,        Phosgen    eingeleitet.

   Man be  handelt - unter Ersatz des verbrauchten       Natriumcarbonats    - so lange mit     Phosgen,    bis  keine freie     Aminogruppe    mehr nachweisbar  ist. Der     gebildete    unsymmetrische Harnstoff       wird        abfiltriert,    aus wässeriger,     natrium-          carbonat-alkalischer    Lösung umgelöst und mit  Hilfe von     Natriumehlorid    als     Natriumsalz    ab  geschieden.



  <B> Additional patent </B> to main patent No. 29.5052. process for the production of an azo dye. It was found that one too. a valuable azo dye is obtained when diazotized 5-nitro-2-amino-benzoic acid is mixed with 2- [4 '- (8 "-oxynaphthyl - [9-"'] -aminophenyl)] -6- in alkaline medium methylbenzthiazole-X, 6 "-disulfonic acid,

      in which the sulfonic acid group in the X position occupies the same position as the sulfonic acid group of the 2 (4'-aminophenyl) @ 6- obtainable by sulfonating 2- (4'-aminophenyl) -, 6 - methylbenzt.hiazole by means of concentrated sulfuric acid methylbenzthiazolesulfonic acid, coupling,

   the nitroazo dye thus obtained is reduced to the aminoazo dye and this is phosgenated together with 4-amino-2-chloro-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid.



  The new dye forms a dark powder that dissolves in water with an olive color and colors cotton in brown olive tones with good wash and lightfastness using the one- or two-bath copper plating process.



       Example: 18.2 parts of 5-nitro-2-aminabenzoic acid who diazotized in a known manner. On the other hand, 55 parts of 2- [4 '- (S "-oxynaphthyl- [2"] - aminophenyl)] - 6 - methylbenzthiazol- X,

  6 "-disulfonic acid dissolved in 200 parts of water with the addition of 50 parts of 30 percent aqueous ammonia solution and at 0 the diazotized 5-nitro-2-aminobenzoic acid was added to this solution with stirring.



  When the monoazo coupling has ended after more hours of stirring, the coupling mixture is heated to 50 without diluting and a concentrated aqueous solution of 42 parts of crystallized sodium sulphide is added with stirring. The reaction increases the temperature to 58. It is warmed to 75 for a further hour, then carefully acidified with hydrochloric acid and filtered.

    The aminoazo dye formed is freed from sulfur residues by redissolving from weakly alkaline, dilute, aqueous solution and precipitated with sodium chloride, filtered off and dried.



  14.1 parts of the aminoazo-dye obtained in this way are mixed with 6.3 parts of the sodium salt of 4-amino-2-chloro-4'-oxy-1,1'-azubenzene 3'-carboxylic acid in 2000 parts of water dissolved, 20 parts of sodium carbonate were added to the solution and phosgene was passed in at 30 to 35 with stirring.

   One treats - replacing the used sodium carbonate - with phosgene until no free amino group can be detected any more. The unsymmetrical urea that is formed is filtered off, redissolved in an aqueous, sodium carbonate-alkaline solution and separated as the sodium salt with the aid of sodium chloride.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Azo- farbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte 5-Nitro-2-aminobenzoesäure in al kalischem Medium. mit der 2- [4'- (8"-Oxy- naphthy l - [2"] - aminophenyl) ] =6-methylbenz- thiazol-X,6"-disulfonsäure, in welcher die .in X-Stellung befindliche Sulfonsäuregruppe dieselbe Stellung einnimmt. Claim: Process for the production of an azo dye, characterized in that diazotized 5-nitro-2-aminobenzoic acid is used in an alkaline medium. with 2- [4'- (8 "-oxynaphthy l - [2"] - aminophenyl)] = 6-methylbenzthiazole-X.6 "-disulfonic acid, in which the sulfonic acid group in the X position is the same Takes position. wie die Sulfon- säuregruppe der durch Sulfonieren von 2- (4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol mittels konzentrierter Schwefelsäure erhältlichen 2- (4' - Aminophenyl) -6-methylbenzthiazolsulfon- säure, kuppelt, den erhaltenen Nitroazofarb- Stoff zum Aminoazofarbstoff reduziert und diesen zusammen mit 4-Amino-2-chlor-4'-oxy- 1, how the sulfonic acid group of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazolesulfonic acid, obtainable by sulfonating 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole using concentrated sulfuric acid, couples the nitroazo dye obtained to the aminoazo dye and this together with 4-amino-2-chloro-4'-oxy-1, 1'-a.zobenzol-3'-carbonsä.ure phosgeniert. Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit oliver Farbe löst und Baumwolle naeh dem ein- oder zwei- badigen Nachkupferungsverfahren in brau nen Olivetönen von guter Wasch- und Licht echtheit färbt. 1'-a.zobenzene-3'-carboxylic acid phosgenated. The new dye forms a dark powder that dissolves in water with an olive color and colors cotton in brown olive tones with good wash and lightfastness after the one- or two-bath post-copper plating process.
CH298035D 1950-08-11 1950-08-11 Process for the preparation of an azo dye. CH298035A (en)

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