CH299538A

CH299538A - Process for softening formed, sulfur-containing scleroproteins, such as e.g. B. of hair.

Info

Publication number: CH299538A
Authority: CH
Inventors: Gmbh Henkel Cie
Original assignee: Henkel & Cie Gmbh
Priority date: 1949-04-14
Filing date: 1951-07-25
Publication date: 1954-06-15

Description

  

  Verfahren zum Erweichen von geformten, schwefelhaltigen     Skleroproteinen,      wie z. B. von Haaren.    Die     Skleroproteine    haben im Tierreich die  Rolle von     Gerüststoffen    und sind in Nasser  und Salzlösungen unlöslich. Man rechnet     zu     ihnen vor allem das     Keratin,    d. h. die Substanz  der Haare, Federn, Nägel usw., ferner das  Gerüsteiweiss der Sehnen und anderer elasti  scher Gewebe, das Kollagen der     Knochen,     Knorpel, Bindegewebe usw.  



  Es wurde     nun    gefunden, dass man derartige  geformte     Skleroproteine,    soweit sie schwefel  haltig sind, dadurch erweichen kann, dass man  sie mit Lösungen von     Thioharnstoffen    behan  delt. Der     Thioharnstoff    kann gegebenenfalls  auch an einer     Aminogruppe    substituiert sein.  Geeignete     Substituenten    sind z. B. die     3llethyl-          gruppe,    die     Äthylgruppe,    die     Propylgruppe     u. a. m. Jedoch dürfen diese Gruppen die  Verbindungen nicht .unlöslich machen.

   Auch  sollen sie, da das wirksame Prinzip der Ver  bindungen die     -S-Gruppe    ist, kein zu hohes       Molekulargewicht        aufweisen,    da sonst der  Schwefelgehalt der     Verbindungen    zu gering  wird.  



  Je nach den Temperatur- und Konzentra  tionsbedingungen, den     p..-Verhältnissen    und  dem angestrebten Zweck muss die Behandlung  der geformten,     seliwefelhaltigen        Skleroproteine     kürzere oder längere Zeit erfolgen. Es ist im all  gemeinen nicht notwendig, hohe     Temperaturen     anzuwenden. Z. B. erweichen Haare bereits bei  Temperaturen von     25-40o    in durchaus trag  baren     Zeiträumen,    z. B, bei einer Konzen-         tration    der Lösungen von etwa 5-15'/o     in          1/z    Stunde bis 2     Stunden.     



  Durch     Einwirkung    der     Thioharnstoffe    wer  den in den     Skleroproteinen    vorhandene     disul-          fidartige        Schwefelbindungen    unter     Bildung     von -SH-Gruppen aufgespalten. Diese Wir  kung wird     sehr    gefördert, wenn die     Lösungen     ausserdem     alkalisch    reagierende Stoffe enthal  ten.

   Es ist daher vorteilhaft, den     Lösungen     alkalisch reagierende Salze, wie     Trinatrium-          phosphat,    Soda, Borax,     Metaborat    oder     Ätzal-          kalien,    wie     Ätznatron,    Ammoniak und dgl. zu  zusetzen. Die     Thioharristoffe    werden im all  gemeinen in     wässrigen    Lösungen angewandt;  jedoch- ist es mitunter auch angebracht, Alko  hole, wie     Äthyl-,        Propylalkohol    oder andere  wasserlösliche Lösungsmittel mit zu verwenden.  



  Die Produkte können in fester Form oder  als gebrauchsfertige     Lösungen    in den Handel  gebracht     werden.    Ausser den erwähnten alka  lischen     Zusatzstoffen    können die Lösungen  auch noch andere Zusätze enthalten, wie z. B.       Duftstoffe,    Netz- und     Emulgiermittel    usw.  Man kann auch weitere Reduktionsmittel, wie       Hydroxylamin,    zufügen.  



  Die Wirkung der     Thioharnstoff    e kann durch       eine        nachträgliche    Behandlung     mit    oxydieren  den     Mitteln    wieder aufgehoben werden. Solche  oxydierenden Mittel sind z. B.     V@Tasserstoffsuper-          oxyd    und seine Derivate, wie     Perverbindungen,     und     Anlagerungsverbindungen    an Harnstoff  und dgl. mehr, ferner     Bromate    und dgl.      Durch diese     Reoxydation    werden wieder       Disulfidbindungen    hergestellt.

   Man kann die  gebildeten -SH-Gruppen aber auch mit andern  reaktionsfähigen Verbindungen umsetzen, z. B.  mit     alkylierenden    Mitteln.  



  Das Verfahren gemäss     vorliegender    Erfin  dung lässt sich auf vielfache Weise     anwenden.     So kann man z. B. den mit den     Thioharn-          Stoffen    behandelten, geformten schwefelhaltigen       Skleroproteinen,    die dadurch ihre Elastizität  verloren haben, eine andere Form geben und  danach die erweichende Wirkung     durch        Reoxy-          dation    wieder aufheben. Die     Skleroproteine     bleiben dann unter Wiedergewinnung ihrer  elastischen Eigenschaften in dem verformten  Zustand.     In    dieser Weise lässt sich das Ver  fahren z.

   B. zur Herstellung von Dauerwellen  in lebendem oder totem Haar auf kaltem Wege,  oder auch zum Glätten von naturkrausem Haar,  z. B. bei Negern, ausnutzen. Eine andere     An-          wendungsmöglichkeit    ist das Entfernen von  Haaren und dergleichen.  



  Nach der Behandlung wird im allgemeinen  mit - Wasser gewaschen, um die wasserlös  lichen Verbindungen, wie überschüssige Reak  tionsteilnehmer, Zusätze und dergleichen zu  entfernen.         Beispiel:     15 Gewichtsteile     Thioharnstoff    werden  unter Zusatz von 3 g     Ätznatron    und 4 g     Te-          tranatriumpyrophosphat    in 100     cm3    Wasser  aufgelöst.

   Der Lösung werden 0,2g     Alkyl-          benzolsulfonat    zugesetzt.     (p"    der Lösung 11,8.)    Zur Anfertigung einer kalten Dauerwelle  wird das lebende menschliche Haar auf etwa  50-60 Holzwickel von Bleistiftstärke aufge  wickelt und danach mit der vorgenannten  Lösung durchfeuchtet. Zur Stauung der Kör  perwärme wird um das Haar ein trockenes  Tuch gelegt. Nach etwa 30-40 Minuten wird  die     Erweichung    des     Keratins    durch mehr  maliges Behandeln des Haares mit verdünnter       Wasserstoffsuperoxydlösung    aufgehoben und  dadurch das Haar in der Wellenform fixiert.

    Nach einer gründlichen Kopfwäsche nach vor  herigem Entfernen der     Holzwickel    ist das Haar  bleibend in Form einer Krause gewellt.



  Process for softening formed, sulfur-containing scleroproteins, such as e.g. B. of hair. In the animal kingdom, the scleroproteins play the role of builders and are insoluble in water and salt solutions. They include mainly keratin, i. H. the substance of the hair, feathers, nails, etc., also the structural protein of the tendons and other elastic tissues, the collagen of the bones, cartilage, connective tissue, etc.



  It has now been found that such shaped scleroproteins, insofar as they contain sulfur, can be softened by treating them with solutions of thioureas. The thiourea can optionally also be substituted on an amino group. Suitable substituents are e.g. B. the 3llethyl- group, the ethyl group, the propyl group u. a. m. However, these groups must not make the compounds .insoluble.

   Also, since the effective principle of the compounds is the -S group, they should not have a molecular weight that is too high, otherwise the sulfur content of the compounds will be too low.



  Depending on the temperature and concentration conditions, the p .. conditions and the intended purpose, the treatment of the formed, seliulfur-containing scleroproteins must be carried out for a shorter or longer period of time. It is generally not necessary to use high temperatures. For example, hair already softens at temperatures of 25-40o in quite acceptable periods of time, e.g. B, with a concentration of the solutions of about 5-15% in 1/2 hour to 2 hours.



  The action of the thioureas breaks down the disulfide-like sulfur bonds present in the scleroproteins with the formation of -SH groups. This effect is greatly enhanced if the solutions also contain substances with an alkaline reaction.

   It is therefore advantageous to add alkaline salts, such as trisodium phosphate, soda, borax, metaborate, or caustic alkalis, such as caustic soda, ammonia and the like, to the solutions. The thioharristics are generally used in aqueous solutions; However, it is sometimes also appropriate to use alcohols such as ethyl, propyl alcohol or other water-soluble solvents.



  The products can be marketed in solid form or as ready-to-use solutions. In addition to the alka-metallic additives mentioned, the solutions can also contain other additives, such as. B. fragrances, wetting and emulsifying agents, etc. You can also add other reducing agents, such as hydroxylamine.



  The effect of the thioureas can be reversed by subsequent treatment with oxidizing agents. Such oxidizing agents are e.g. B. V @ hydrogen superoxide and its derivatives, such as per compounds, and addition compounds to urea and the like. Furthermore, bromates and the like. This reoxidation re-establishes disulphide bonds.

   You can also implement the formed -SH groups with other reactive compounds, for. B. with alkylating agents.



  The method according to the present invention can be used in many ways. So you can z. For example, the formed sulfur-containing scleroproteins treated with the thioures, which have lost their elasticity as a result, are given a different shape and then reverse the softening effect by reoxidation. The scleroproteins then remain in the deformed state while regaining their elastic properties. In this way, the process can go z.

   B. for the production of permanent waves in living or dead hair by cold means, or for straightening naturally frizzy hair, z. B. in negroes. Another possible application is removing hair and the like.



  After the treatment, washing is generally carried out with - water in order to remove the water-soluble compounds, such as excess reactants, additives and the like. Example: 15 parts by weight of thiourea are dissolved in 100 cm3 of water with the addition of 3 g of caustic soda and 4 g of tetrasodium pyrophosphate.

   0.2 g of alkyl benzenesulfonate are added to the solution. (p "of the solution 11.8.) To make a cold permanent wave, the living human hair is wound on about 50-60 wooden coils of pencil thickness and then moistened with the aforementioned solution. A dry cloth is placed around the hair to accumulate body heat After about 30-40 minutes, the softening of the keratin is reversed by treating the hair several times with diluted hydrogen peroxide solution and thereby fixing the hair in the wave shape.

    After a thorough head wash after removing the wooden wrap, the hair is permanently wavy in the form of a frizze.

Claims

PATENT CLAIM: Process for softening shaped, sulfur-containing scleroproteins, such as. B. of hair, characterized in that the scleroproteins are treated with solutions of thiourea. SUB-APPROPRIATE 1. Process according to claim, characterized in that water-soluble solvents are added to aqueous solutions. 2. The method according to claim, characterized in that alkaline reacting substances are added to the solutions. 3. The method according to claim, characterized in that the solutions network medium is added.