CH301645A

CH301645A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH301645A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-07-18
Filing date: 1951-07-18
Publication date: 1954-09-15

Description

  

      Verfahren   <B>zur Herstellung</B>     eines        metallhaltigen        Azofarbstoffes.       Es     wurde    gefunden, dass man zu einem gelangt, wenn man auf den     Monoazofarbstoff     neuen, wertvollen metallhaltigen     Azofarbstoff    der Formel  
EMI0001.0008     
    chromabgebende Mittel derart einwirken lässt,  dass ein chromhaltiger     Azofarbstoff    entsteht,  der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an ein  Chromatom komplex gebunden enthält.  



  Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pul  ver, das sieh in Wasser mit oranger Farbe löst  und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade  in orangen Tönen färbt.  



  Der als Ausgangsstoff dienende, der oben  stehenden Formel entsprechende     Monoazofarb-          stoff    kann durch Kupplung des     1-(3'-Chlor-          phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons    mit nach an  sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salz  säure und     Natriumnitrit,        diazotier        tem        2-Amino-          1-oxybenzol-4-sulfonsäureamid    hergestellt wer  den.  



  Die Behandlung mit den chromabgeben  den Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in  der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff  entsteht, der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle     an ein Atom Chrom komplex gebunden ent  hält. Demgemäss     führt    man die     Chromierung          zweekmä.ssig    mit solchen chromabgebenden    Mitteln und nach solchen Methoden durch,  welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver  bindungen dieser Zusammensetzung liefern.

    Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein  Molekül eines Farbstoffes weniger als ein  Atom Chrom zu     verwenden    und/oder die       Chromierung    in schwach saurem bis alkali  schem     Medium        auszuführen.        Demzufolge    sind  auch diejenigen Chromverbindungen, die in  alkalischem Medium beständig sind, für die  Durchführung des Verfahrens besonders gut  geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen       aliphatischer        0xycarbonsäuren    oder vorzugs  weise aromatischer     o-Oxycarbonsäuren,    welche  das Chrom     in    komplexer     Bindung    enthalten.

    Die     Metallisierung    geschieht mit Vorteil in  der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei  Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge  gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu  sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen orga  nischer Säuren, von Basen,     organischen    Lö  sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil  dung fördernden Mitteln.

        <I>Beispiel:</I>  18,8 Teile 2     ,Amino-l-oxybenzol-4-sulfon-          säureamid    werden in 50 Teilen Wasser und  14 Teilen 30     0]o        iger    Salzsäure gelöst und bei  0 bis 5  mit einer wässerigen Lösung von 6,9  Teilen     Natriumnitrit        diazotiert.    Die mit     Na-          triumcarbonat    neutralisierte     Diazosuspension     wird bei 1.0 bis 12  in eine Lösung aus 21 Tei  len     1-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

            50        Teilen        Wasser        und        14,0        Teilen        30%iger        Na-          triumhyAroxydlösLzng    eingegossen. Die Kupp  lung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff     wird     durch Hinzufügen von     Natriumchlorid    voll  ständig abgeschieden.

   Die durch     Abfiltrieren     gewonnene     Farbstoffpaste    wird in 250 Teilen    Wasser     verrührt    und mit 120 Teilen einer  Lösung von     chromsalicylsaurem        Natrium/Ka-          lium        mit        einem        Chromgehalt        von        2,6%        sowie          6,7        Teilen        30%iger        Natriumhydroxydlösung     versetzt.

   Das Ganze wird während 3 Stunden  am     Rüekfluss    gekocht. Nach dieser Zeit ist die       Chromierung    beendet. Der chromhaltige Farb  stoff wird durch Eindampfen des Reaktions  gemisches im Vakuum isoliert.



      Process <B> for the production </B> of a metal-containing azo dye. It has been found that one arrives at a new, valuable metal-containing azo dye of the formula ## STR3 ## if we look at the monoazo dye
EMI0001.0008
    lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.



  The new dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.



  The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized system 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide produced who the.



  The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is carried out in two ways with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition.

    It is generally advisable to use less than one atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex bonds.

    The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.

        <I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution diazotized by 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 1.0 to 12 in a solution of 21 parts 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone,

            50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution are poured in. The coupling is very quick. The dye is completely deposited by adding sodium chloride.

   The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution.

   The whole thing is boiled for 3 hours on the Rüek river. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a metallhal term azo dye, characterized in that the monoazo dye of the formula EMI0002.0042 lets chromium-donating agents act in such a way that an electricity-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex. The new dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.

SUBClaims: 1. Method according to claim, characterized in that one applies to a mol of monoazo dye containing less than one atom of chromium of a chromium-releasing agent. 2. The method according to claim, characterized in that the chromation is carried out in an alkaline medium. 3. The method according to claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain an aromatic o-oxycarboxylic acid in a complex bond. 4th

Process according to patent claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain salicylic acid in complex bonds.