CH307193A

CH307193A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH307193A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-12-13
Filing date: 1951-12-13
Publication date: 1955-05-15

Description

  

      Zusatzpatent    zum Hauptpatent Nr. 303663.    Verfahren     zur    Herstellung eines metallhaltigen     Azofarbatoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  netten, wertvollen, metallhaltigen     Azofarbstoff     gelangt, wenn man auf den     Monoazofarbstoff     der Formel  
EMI0001.0006     
    chromabgebende Mittel derart einwirken lässt,  dass ein     chromhaltiger        Azofarbstoff    entsteht,  der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an ein       Chromatom    komplex gebunden enthält.  



  Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes  Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter  Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig  saurem Bade in scharlachroten Tönen färbt.  



  Der als Ausgangsstoff dienende, der oben  stehenden Formel entsprechende     Monoazo-          farbstoff    kann durch Kupplung des     1-(3'-          Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons    mit nach  an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels  Salzsäure und     Natriumnitrit,        diazotiertem    2  Amino-l-oxybenzol-5-methylsulfon hergestellt  werden.  



  Die Behandlung mit den chromabgebenden  Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der  Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent  steht, der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an  ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.    Demgemäss führt man die     Chromierung    zweck  mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln  und nach solchen Methoden durch, welche er  fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen  dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt  sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines  Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber  ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/  oder die     Chromierung    in schwach saurem bis  alkalischem Medium auszuführen.

   Demzufolge  sind auch diejenigen Chromverbindungen, die  in alkalischem Medium beständig sind, für die  Durchführung des     Verfahrens    besonders gut  geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen       aliphatischer        Oxyearbonsäuren    oder vorzugs  weise aromatischer     o-Oxycarbonsäuren,    welche  das Chrom in komplexer Bindung enthalten.  Die     Chromierung    geschieht mit Vorteil in der  Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei  Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge  gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu  sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi  scher Säuren, von Basen, organischen Lö  sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil  dung fördernden Mitteln.  



       Beispiel:     <B>18,7</B> Teile     2-Amino-1-oxybenzol-5-methyl-          sulfon    werden in 50 Teilen Wasser aufge  schlämmt und nach Zusatz von 22 Teilen       301/oiger    Salzsäure bei 0-5  mit einer wäs  serigen Lösung von 6,9 Teilen     Natriumnitrit          diazotiert.    Die mit     Natriumcarbonat    neutrali  sierte     Diazosuspension        wird    bei 10-l2  in      eine Lösung aus 21 Teilen     1-(3'-Chlorphenyl)-          3-methyl-5-pyrazolon,    50 Teilen Wasser und  14,

  0 Teilen     30 /oiger        Natriumhydroxydlösung     eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr  rasch. Der Farbstoff     wird    durch Hinzufügen  von     Natriumchlorid    vollständig abgeschieden.  Die durch     Abfiltrieren    gewonnene Farbstoff  paste wird in 250 Teilen     Wasser    verrührt und  mit 120 Teilen einer Lösung von     chromsalicyl-          saurem        Natrium/Kalium    mit einem Chrom  gehalt von 2,6 /o sowie 6,7 Teilen     30o/oiger          Natriumhydroxydlösung    versetzt.

   Das Ganze  wird 3     Stunden    am     Rückfluss    gekocht. Nach  dieser Zeit ist die     Chromierung    beendet. Der  chromhaltige Farbstoff wird durch Eindamp  fen des Reaktionsgemisches im Vakuum iso  liert.



      Additional patent to main patent no. 303663. Process for the production of a metal-containing azo carbate. It has been found that one gets to a nice, valuable, metal-containing azo dye by looking at the monoazo dye of the formula
EMI0001.0006
    lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.



  The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from neutral to acidic baths in scarlet shades.



  The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, e.g. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone can be prepared.



  The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium.

   Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the method, such as. B. such chromium compounds of aliphatic oxyearboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The chrome plating is done with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.



       Example: 18.7 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone are suspended in 50 parts of water and, after the addition of 22 parts of 301% hydrochloric acid at 0-5, with an aq Serigen solution of 6.9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10-l2 in a solution of 21 parts of 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14,

  Poured in 0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is completely removed by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution.

   The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporation of the reaction mixture in vacuo.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing azo dye, characterized in that the monoazo dye of the formula EMI0002.0020 lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex. The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from neutral to acidic baths in scarlet shades. SUBCLAIMS: 1.

Process according to claim, characterized in that one applies to a mol of monoazo dye less than one, but at least half an atom of chromium contained amount of a chromium donating agent. 2. The method according to claim, characterized in that the chromation is carried out in an alkaline medium. 3. The method according to patent claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain an aromatic o-oxycarboxylic acid in complex bond. 4th

Process according to patent claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain salicylic acid in complex bonds.