CH301660A

CH301660A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH301660A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-07-18
Filing date: 1951-07-18
Publication date: 1954-09-15

Description

  

  Verfahren     zur    Herstellung eines     metallbaltigen        Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen, wertvollen metallhaltigen     Azofarbstoff       gelangt, wenn man auf den     Monoazofarbstoff     der Formel  
EMI0001.0006     
         ebromabgebende    Mittel derart einwirken lässt,       ,.lass    ein     chromhaltiger        Azofarbstoff    entsteht,  der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an ein  Chromatom komplex gebunden enthält.  



  Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pul  ver, das sich in Wasser mit oranger Farbe  löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem  Bade in     rotstichig    orangen Tönen färbt.  



  Der als Ausgangsstoff dienende, der oben  stehenden Formel entsprechende     Monoazo-          farbstoff    kann durch Kupplung des     1-(4'--          (:'hloi-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons    mit nach   < in sieh bekannten Methoden, z. B. mittels  Salzsäure und     Natriumnitrit,        diazotiertem        2-          Amino-6-nitro-1.-oxyberizol-4-sulfonsäureamid     hergestellt werden.  



  Die Behandlung mit den     ehromabgebenden     Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der       MTeise,    dass ein chromhaltiger Farbstoff ent  steht, der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an  ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.  Demgemäss führt man die     Chromierung    zweck  mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln    und nach solchen Methoden durch, welche er  fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen  dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt  sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines  Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu  verwenden     i        zd/oder    die     Chromierung    in  schwach saurem bis alkalischem Medium aus  zuführen.

   Demzufolge sind auch diejenigen  Chromverbindungen, die in alkalischem Me  dium beständig sind, für die Durchführung  des Verfahrens besonders gut geeignet, wie  zum Beispiel solche Chromverbindungen     ali-          phatischer        Oxycarbonsäuren    oder vorzugs  weise aromatischer     o-Oxycarbonsäuren,    welche  das Chrom in komplexer Bindung enthalten.  Die     Metallisierung    geschieht mit Vorteil in  der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei  Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge  gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu  sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi  scher Säuren, von Basen, organischen Lö  sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil  dung .fördernden Mitteln.

        <I>Beispiel:</I>  23,3 Teile     '2-Amino-6-nitro-1-oxybenzol-4-          sulfonsäureamid    werden in 50 Teilen Wasser       und        14        Teilen        30        %        iger        Salzsäure        gelöst        und     bei 0 bis 5  mit einer wässerigen Lösung von  6,

  9 Teilen     Natriiunnitrit        diazotiert.    Die mit       Natriumcarbonat    neutralisierte     Diazosuspen-          sion    wird bei 10 bis 12  in eine Lösung aus  21 Teilen     1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyr-          azolon,    50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen       30o/oiger        Natriiunhydroxydlösung    eingegos  sen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der  Farbstoff wird durch Hinzufügen von Na  triumchlorid vollständig abgeschieden.

   Die  durch     Abfiltrieren    gewonnene     Farbstoffpaste       wird in 250 Teilen Wasser     verrührt    und mit  120 Teilen einer Lösung von     ehromsalicylsau-          rem        Natrium/Kalium    mit einem Chromgehalt       von        2,6        '/\0        sowie        6,

  7        Teilen        30        %        iger        N        atrium-          hydroxydlösung    versetzt. Das Ganze wird  während 3 Stunden am     Rückfluss    gekocht.  Nach dieser Zeit. ist. die     Cliromiei2ing    beendet.  Der     chromhaltige    Farbstoff wird durch Ein  dampfen des     Reaktionsgemisehes    im     Vakuiun     isoliert.



  Process for the production of a metal containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
EMI0001.0006
         Let the ebroma-releasing agent act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.



  The new dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in reddish orange tones.



  The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (4 '- (:' hloi-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known in the art, e.g. using hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-6-nitro-1.-oxyberizole-4-sulfonic acid amide.



  As already mentioned, the treatment with the Ehrom-donating agents takes place in the principle that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one atom of chromium per molecule of a dye i zd / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium.

   Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline media are particularly well suited for carrying out the method, such as those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means of promoting the complex formation.

        <I> Example: </I> 23.3 parts of 2-amino-6-nitro-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous Solution of 6,

  9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured into a solution of 21 parts of 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution at 10-12 sen. The coupling is very quick. The dye is completely deposited by adding sodium chloride.

   The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of Ehromsalicylsau- rem sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6,

  7 parts of 30% strength sodium hydroxide solution are added. The whole is refluxed for 3 hours. After this time. is. the cliromiei2ing ended. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in a vacuum.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the preparation of a metal-containing azo dye, characterized by the fact that the monoazo dye of the formula EMI0002.0047 lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex. The new dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in reddish orange tones. <B> SUBClaims: </B> 1.

A method according to claim, characterized in that an amount of a chromium-releasing agent containing less than one atom of chromium is applied to one mol of monoazo dye. 2. The method according to claim, characterized in that the chromation is carried out in an alkaline medium. 3. The method according to claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium binders which contain an aromatic o-oxyearboxylic acid in a complex bond, 4.

Process according to patent claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain salyic acid in complex binding.