CH301808A - Procédé de préparation d'un nouveau dérivé de l'uréthane d'éthylène-glycol. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un nouveau dérivé de l'uréthane d'éthylène-glycol.    La présente invention concerne la prépa  ration de nouveaux dérivés des uréthanes des       -.lycols.    Ces nouveaux produits sont. obtenus       par    traitement des uréthanes de glycols avec  un aldéhyde, en présence d'une petite quan  tité d'acide (minéral ou organique) jouant le  rôle de catalyseur.  



  L'opération peut être effectuée avec. ou  sans concours de la chaleur, en milieu aqueux  ou en milieu anhydre. Les travaux de la bre  vetée ont. permis d'établir que la, fixation des  aldéhydes sur les uréthanes des glycols s'effec  tue conformément aux deux principes ci-après:  1  La. réaction de l'aldéhyde avec l'uréthane  intéresse, d'une part, les groupes     NH.    ou       NIIR.    de l'uréthane, et., d'autre part, le groupe       liydroxyle    de ce dernier.  



       \'     La. réaction se fait par priorité avec  lesdits hydrogènes des groupes     NM,        NHR,     et ensuite seulement elle peut intéresser les  groupes hydroxyle.  



  Il résulte de ce qui précède qu'un facteur  important, eu égard à la constitution des pro  duits obtenus, réside dans la proportion rela  tive d'aldéhyde et d'uréthane qu'on soumet à  la réaction.    D'autre .part, cette constitution variera  suivant qu'on opère à froid ou à chaud; on  peut distinguer les deux     processus    généraux  suivants:  1  Réaction sans élimination d'eau en met  tant en     oeuvre    des quantités équimoléculaires  des réactifs et en opérant à froid.  



  2  Réaction avec élimination d'eau en  mettant en     oeuvre    des quantités non équimolé  culaires des réactifs et en opérant à chaud.  



  Donc, dans le second cas, la réaction entre  l'aldéhyde et. l'uréthane se fait à chaud et  s'effectue avec élimination     d'une    molécule  d'eau. La structure du produit obtenu dépend  encore des proportions relatives d'aldéhyde et  d'uréthane mises en ce-Livre.  



  Lorsqu'on part d'une molécule d'aldéhyde  pour deux molécules d'uréthane,     i1    se forme       intermédiairement    un dérivé     alcoylolé,    avec  une des molécules d'uréthane, et, sous l'in  fluence de la chaleur, ce dérivé réagit par éli  mination d'eau avec la deuxième molécule  d'uréthane, pour donner un     alcoylène-di-          uréthane,    réaction qui peut être représentée  par l'équation suivante  
EMI0001.0018     
      Dans ces     formules,    R et Ri représentent  des radicaux hydrocarbonés monovalents, ali  phatiques,     arylaliphatiques,

          aryliques    ou     ali-          cycliques,    et. R3 représente un radical       alcoylène,        R-    pouvant également représenter  un atome     d'hydrogène.     



       En,    fait, on peut réellement effectuer la  réaction en deux phases. Dans ce cas, il est.  possible     d'isoler    le dérivé     alcoylolé    formé dans  la première phase et de le faire réagir sur un  uréthane     mono-substitué    dans lequel le substi  tuant à l'azote est différent de     R1.    On obtient  alors un produit dissymétrique.

   Si, au con  traire, on cherche à préparer un produit symé  trique, il est inutile d'isoler le dérivé     alcoylolé;     il suffit de faire réagir une molécule     d'aldé-          hy    de et deux d'uréthane, et, après avoir chassé  le solvant par distillation sous vide, de dés  hydrater le produit obtenu en le chauffant  sous pression réduite jusqu'à poids constant.  



  La réaction de l'uréthane sur l'aldéhyde  peut se faire en milieu aqueux ou encore dans  un solvant anhydre.  



  Dans ce dernier cas, on emploiera. de pré  férence comme solvant une substance capable  d'entraîner l'eau     azéotropiquement.    Il suffit  alors de chauffer     l'ensemble    additionné d'un  catalyseur de déshydratation tel qu'un acide  ou un anhydride organique, un acide minéral  ou un sel déshydratant, jusqu'à ce qu'on ait  éliminé la quantité d'eau nécessaire indiquée  par le calcul.

   Après avoir distillé le solvant;  on obtient comme résidu     l'alcoylène-diuréthane.     Les uréthanes non-substitués ou     mono-substi-          tués    à l'azote donnent, dans ces conditions,  des composés de formule générale:  
EMI0002.0022     
    dans lesquels     R1    et     Ro    peuvent être des radi  caux identiques ou différents, ou représenter  de l'hydrogène.

      Le présent brevet a pour objet un procédé  du type correspondant à ce second cas, pour  la préparation d'un dérivé de     l'uréthane        d'éthy-          lène-glycol    et du     formaldéhyde,    à savoir le       N,N'-méthylène-diuréthane    du glycol.  



  Ce procédé est. caractérisé en ce que l'on  fait réagir     une    molécule de     formaldéhy    de avec  deux molécules d'uréthane     d'éthylène-glycol     en présence d'un catalyseur acide, et en ce  qu'on chauffe le mélange réactionnel pour  provoquer une déshydratation. La réaction  peut s'effectuer en milieu anhydre ou en  milieu aqueux.  



  Le dérivé ainsi obtenu, c'est-à-dire le     N,N'-          méthylène-diuréthane    du glycol, est une nou  velle substance blanche cristallisée fondant. à  107  C; elle est soluble dans l'eau et dans  l'éthanol et insoluble dans le benzène. Elle  peut être utilisée comme produit intermédiaire  dans les industries pharmaceutiques ou des  matières plastiques,     pou,.-    la. fabrication de  vernis, colle, textiles artificiels, etc.  



  Le procédé selon l'invention est illustré  par l'exemple suivant:         Exeriihle:     Dans Lui mélange de 105 g (1 mole) d'uré  thane     d'éthy        lène-gh-col,    de 50     em3    d'eau et de       50        cm3        de        formol    à     30,5        %        (1/2        mole),        on     ajoute 6     cms    d'acide chlorhydrique à 22      Bé.     On laisse au repos pendant. 12 heures.

   Le  liquide homogène obtenu est alors soumis à  une distillation sous vide pour éliminer l'eau  ayant servi de solvant et l'acide chlorhydri  que. Le liquide visqueux résiduaire, qui est       constitué    par un mélange de     méthyluréthane     et d'uréthane, est soumis à un chauffage sous  vide à     30-40 .    Il se produit une déshydra  tation. On arrête la distillation lorsque le pro  duit a atteint un poids constant. Il reste  comme résidu 105 g d'une masse visqueuse  qui cristallise par refroidissement.

   Après     re-          cristallisation    dans l'alcool, on obtient 95  de fins cristaux blancs fondant à 107  C qui  sont     constitués    par le     N,N'-méthylène-di-          uréthane    du glycol de formule:    
EMI0003.0001     
    Ce dernier composé est soluble dans l'eau  et l'alcool et insoluble dans le benzène.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'un nouveau dé rivé de l'uréthane d'éthylène-glycol., caracté risé en ce que l'on fait réagir une molécule de formaldéhyde avec deux molécules d'uré- thane d'éthylène-glycol en présence d'un cata lyseur acide, et en ce qu'on chauffe le mé- lanâe réactionnel pour provoquer une dratation. Le N,N'-méthylène-diuréthane du glycol ainsi obtenu est.

   une substance cristallisée fon dant à 107 C, soluble dans l'eau et dans l'éthanol et insoluble dans le benzène. SOUS-RE VEINTDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on opère dans un solvant anhydre. 2. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on opère en milieu aqueux. 3. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue la déshydratation en présence d'un agent déshydratant.