CH303535A

CH303535A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH303535A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-08-07
Filing date: 1951-08-07
Publication date: 1954-11-30

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen     Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem       neuen,    wertvollen metallhaltigen     Azofarbstoff            gelangt,    wenn man auf den     Monoazofarbstoff     der Formel  
EMI0001.0006     
    chromabgebende Mittel derart einwirken lässt,  dass ein chromhaltiger     Azofarbstoff    entsteht,  der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an ein  Chromatom komplex gebunden enthält.  



  Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes  Pulver, das sieh in Wasser mit oranger Farbe  löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem  Bade in orangen Tönen färbt.  



  Der als Ausgangsstoff dienende, der oben  stehenden Formel entsprechende     Monoazofarb-          stoff    kann durch Kupplung des     1-Phenyl-3-          methyl-5-pyrazolons    mit nach an sich bekann  ten     Methoden,    z. B. mittels Salzsäure und Na  triumnitrit dianotiertem     2-Amino-l-oxybenzol-          -1-sulfonsäuredimethylamid    hergestellt werden.  



  Die Behandlung mit den chromabgebenden  Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der  Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent  steht, der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an  ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.  Demgemäss führt man die     Chromierung    zweck-    mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln  und nach solchen Methoden durch, welche er  fahrungsgemäss komplexe     Chromverbindim.gen     dieser Zusammensetzung liefern.

   Es empfiehlt  sich im allgemeinen, auf ein     Molekül    eines  Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu  verwenden     undjoder    die     Ohromierung    in  schwach saurem bis alkalischem     Mediiun        aus-          zuführen.    Demzufolge sind auch diejenigen  Chromverbindungen, die in alkalischem Me  dium beständig sind, für die Durchführung  des     Verfahrens    besonders     gut    geeignet wie  z.

   B. solche Chromverbindungen     aliphatischer          Oxycarbonsäuren    oder vorzugsweise aroma  tischer     o-Oxycarbonsäuren,    welche das Chrom  in komplexer Bindung enthalten. Die     Me-          tallisierung    geschieht mit Vorteil in der  Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei  Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge  gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu  sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen      organischer Säuren, von Basen, organischen  Lösungsmitteln oder weiteren     die    Komplex  bildung fördernden Mitteln.  



       Beispiel:     21,6 Teile     2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon-          säuredimethylamid    werden in 50 Teilen     @Nras-          ser    und 14 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst  und bei 0 bis 5  mit einer     wässrigen    Lösung  von 6,9 Teilen     Natriumnitrit        diazotiert.    Die  mit     Natriumcarbonat    neutralisierte     Diazosus-          pension    wird bei 10 bis 12  in eine     Lösung    aus  18,3 Teilen     1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,     50 Teilen Wasser und 14,

  0 Teilen 30 %     iger          Natriumhydroxy        dlösung    eingegossen. Die       Kupplung    verläuft sehr rasch. Der Farbstoff  wird durch Hinzufügen von     Natriumchlor        id       vollständig abgeschieden.

   Die durch     Abfiltrie-          ren    gewonnene     Farbstoffpaste    wird in 250  Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen  einer Lösung von     chromsalieylsaurem    Na  trium/Kalium mit einem Chromgehalt von  <B>2,6%</B> sowie 6,7 Teilen     30%iger        Natrium-          hydroxy        dlösung    versetzt. Das Ganze wird  3 Stunden am     Rückfluss    gekocht. Nach dieser  Zeit ist die     Chromierung    beendet. Der     chrom-          haltige    Farbstoff wird durch Eindampfen des  Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.



  Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
EMI0001.0006
    lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.



  The new dye forms a brown-red powder, which dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.



  The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite dianotized 2-amino-1-oxybenzene -1-sulfonic acid dimethylamide can be produced.



  The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition.

   It is generally advisable to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the odorization in a weakly acidic to alkaline medium. As a result, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for performing the method such.

   B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or, preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.



       Example: 21.6 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulphonic acid dimethylamide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10 to 12 in a solution of 18.3 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14,

  Poured in 0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is completely separated out by adding sodium chloride.

   The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and treated with 120 parts of a solution of sodium / potassium chromsalieylic acid with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxy d solution added. The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing azo dye, characterized in that one is based on the monoazo dye of the formula EMI0002.0035 Earning agent can act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex. The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.

SUBClaims: 1. Method according to claim, characterized in that one applies to a mol of monoazo dye containing less than one atom of chromium of a chromium-releasing agent. 2. The method according to claim, characterized in that the chromium ring is carried out in an alkaline medium. 3.

Process according to patent claim, characterized in that chromium compounds are used as the chromium-releasing agent which contain an aromatic o-oxycarboxylic acid in a complex bond. 4. The method according to claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain salicylic acid in complex binding.