CH303536A

CH303536A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH303536A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-08-07
Filing date: 1951-08-07
Publication date: 1954-11-30

Description

  

  Verfahren zur     Herstellung    eines     metallhaltigen        Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen, wertvollen metallhaltigen     Azofarbstoff       gelangt,     wenn    man auf den     MOnoaZOf     der Formel  
EMI0001.0007     
         l:obaltabgebende    Mittel derart einwirken lässt,  dass ein     kobalthaltiger        Azofarbstoff    entsteht,  der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an ein     Ko-          baltatom    komplex gebunden enthält.  



  Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös  liches Pulver, das Wolle aus neutralem bis  essigsaurem Bade in braungelben Tönen färbt.  



  Der als Ausgangsstoff dienende, der oben  stehenden Formel entsprechende     Monoazofarb-          stoff    kann durch Kupplung des     1-(3'-Chlor-          phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons    mit nach an  sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz  säure und     Natriumnitrit        diazotiertem        2-Amino-          l.    -     oxybenzol    - 4 -     sulfonsäure-di-ss        -oxyäthylamid     hergestellt werden.  



  Die Behandlung mit den     kobaltabgebenden     Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah  ren in der Weise, dass ein     kobalthaltiger    Farb  stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weni  ger als ein Atom Kobalt in komplexer Bin  dung enthält. Demgemäss führt man die Me-         tallisierung    zweckmässig mit solchen     kobalt-          abgebenden    Mitteln und nach solchen Me  thoden durch, welche erfahrungsgemäss kom  plexe     Kobaltverbindungen    dieser Zusammen  setzung liefern.

   Es empfiehlt sich im allge  meinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes  weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden       undloder    die     Metallisierung    in schwach sau  rem bis alkalischem Medium auszuführen. Als       kobaltabgebende    Mittel verwendet man zweck  mässig     Kobaltsalze    wie     Kobaltsulfat    oder     Ko-          baltacetat,    gegebenenfalls auch frisch gefäll  tes     Kobalthydroxyd.     



       Beispiel:     27,6     Teile        2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon-          säure-di-,8-o::yäthylamid    werden in 50 Teilen  Wasser und 14 Teilen 30 %     iger        Salzsäure    ge  löst und bei 0 bis 5  mit einer     wässrigen    Lö  sung von 6,9 Teilen     Natriumnitrit        diazotiert.     Die mit     Natriumcarbonat    neutralisierte Diazo-           stispension    wird bei 10 bis 12  in eine     Lösung     aus 22 Teilen     1-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-          pyrazolon,

      50 Teilen     Wasser    und 14,0 Teilen  30     %        iger        Natriiunhydroxydlösung    eingegossen.  Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb  stoff wird durch Hinzufügen von Natrium  chlorid abgeschieden.  



  4,95 Teile des so erhältlichen Farbstoffes  werden als feuchter Filterkuchen     in    100 Teilen  Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe von  5     Voltunteilen        2n-Natriumhydroxydlösungund          Erwärmen    gelöst.

   Die etwa 80  warme     Farb-          stofflösung    versetzt man mit 1,5 Teilen kri-         stallisiertem        Natriumacetat    und hierauf mit  30 Teilen einer 70  warmen     Kobaltsulfat-          lösung    mit einem     Kobaltgelialt    von 1,3     %a.     Nach kurzer Zeit ist die Komplexbildung be  endet., und die     Kobaltverbindung    des Farb  stoffes kann durch Zugabe von     Natriumchlorid     und verdünnter Essigsäure abgeschieden wer  den.



  Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the MOnoaZOf of the formula
EMI0001.0007
         l: lets obalt-releasing agent act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.



  The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-yellow shades.



  The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-l. - oxybenzene - 4 - sulfonic acid di-ss -oxyethylamide are produced.



  The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex binding per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.

   It is generally advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of a dye and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and optionally also freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.



       Example: 27.6 parts of 2-amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid di-, 8-o :: yäthylamid are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and at 0 to 5 with a diazotized aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10 to 12 in a solution of 22 parts 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone,

      Poured 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is deposited by adding sodium chloride.



  4.95 parts of the dye obtainable in this way are slurried as a moist filter cake in 100 parts of water and dissolved by adding 5 volts of 2N sodium hydroxide solution and heating.

   The approx. 80 warm dye solution is mixed with 1.5 parts of crystallized sodium acetate and then with 30 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt gel of 1.3% a. After a short time, the complex formation is over, and the cobalt compound of the dye can be deposited by adding sodium chloride and dilute acetic acid.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing azo dye, characterized by the fact that one is based on the monoazo dye of the formula EMI0002.0028 lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex. The new dye forms a water-soluble powder - which dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-yellow tones.

U, "'TER CLAIMS: 1. Method according to claim, characterized in that an amount of a cobalt-releasing agent containing less than one atom of cobalt is applied to a molecule of monoazo dye. 2. Method according to claim, characterized by that the metallization is carried out in an alkaline medium 3. Process according to patent application, characterized in that simple cobalt salts are used as the cobalt-releasing agent.