CH303532A

CH303532A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH303532A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-08-07
Filing date: 1951-08-07
Publication date: 1954-11-30

Description

  

  Verfahren     zur        Herstellung        eines        metallhaltigen        Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen,     wertvollen    metallhaltigen     Azofarbstoff       gelangt, wenn man auf den     Monoazofarbstoff     der Formel  
EMI0001.0009     
         kobaltabgebende    Mittel derart einwirken lässt,  dass ein     kobalthaltiger        Azofarbstoff    entsteht,  der zwei     hlonoazofarbstoffmoleküle    an ein       liobaltatom    komplex gebunden enthält.  



  Der neue Farbstoff bildet. ein     wasserlös-          liehes    Pulver, das Wolle     aus    neutralem bis       essig:saurem    Bade in braungelben Tönen färbt.  



  Der als     Ausgangsstoff    dienende, der oben  stehenden Formel entsprechende     Monoazo-          farbstoff    kann durch Kupplung des     1-Phenyl-          2-methyl.-5-p7razolon-3'-sulfonsäureamids    mit  nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels  Salzsäure und     :@Tatriumnitrit        diazotiertem    2  -lmino-l-oxybenzol-4-sulfonsäureanilid herge  stellt werden.  



  Die Behandlung mit den     kobaltabgebenden     Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah  ren in der Weise, dass ein     kobalthaltiger    Farb  stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff  weniger als ein Atom Kobalt in komplexer  Bindung enthält. Demgemäss führt man die       Metallisierung        zweekmässig    mit solchen kobalt-    abgebenden Mitteln und nach solchen Metho  den durch, welche erfahrungsgemäss komplexe       Kobaltverbindimgen    dieser Zusammensetzung  liefern.

   Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf  ein Molekül eines Farbstoffes     weniger        als    ein  Atom Kobalt zu verwenden und/oder die     Me-          tallisierazng    in schwach saurem     bis    alkalischem  Medium auszuführen.

   Als     kobaltabgebende     Mittel     verwendet    man zweckmässig Kobalt  salze, wie     Kobaltsulfat    oder     Kobaltacetat,    ge  gebenenfalls auch frisch gefälltes     Kobalthydr-          oxyd.       <I>Beispiel:

  </I>    26,4 Teile     2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon-          säureanilid    werden in 50 Teilen     Wasser        und     14 Teilen 30  /o     iger        Salzsäure    gelöst und bei  0 bis 5  mit einer wässerigen Lösung von 6,9  Teilen     Natriumnitrit        diazotiert.    Die mit Na  triumca.rbonat neutralisierte     Diazosuspension     wird bei 10 bis 12  in eine Lösung aus 26,6  Teilen     1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sul-          fonsäureamid,    50 Teilen Wasser und 14,

  0 Tei-           len        30        %        iger        Natriumhvdroxy        dlösung        einge-          gossen.    Die Kupplung verläuft sehr rasch.  Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von       Natriumchlorid    abgeschieden.  



  5,28 Teile des so erhältlichen Farbstoffes  werden als feuchter Filterkuchen in     1.00:    Tei  len Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe  von 5     Volumteilen        2n-Natriumhvdroxydlösung     und Erwärmen     gelöst.    Die etwa 80  warme       Farbstofflösung    versetzt man mit 1,5 Teilen  kristallisiertem     Natriumacetat    und hierauf mit.

    30 Teilen einer 70  warmen     Kobaltsulfatlösung            mit        einem.        Kobaltgehalt        von        1,3%.        Nach        kur-          zer    Zeit ist die Komplexbildung beendet, und  die     Kobaltverbindung    des Farbstoffes kann  durch Zugabe von     Natriumehlorid    und ver  dünnter Essigsäure abgeschieden werden.



  Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
EMI0001.0009
         lets cobalt-releasing agent act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two hlonoazo dye molecules bound to a liobalt atom in a complex.



  The new dye forms. a water-soluble powder that dyes wool from neutral to vinegar: acidic baths in brown-yellow tones.



  The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1-phenyl-2-methyl.-5-p7razolone-3'-sulfonic acid amide using methods known per se, e.g. B. by means of hydrochloric acid and: @ sodium nitrite diazotized 2 -lmino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid anilide herge provides.



  The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is carried out in two ways with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.

   It is generally advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of dye and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.

   Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if appropriate, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents. <I> example:

  26.4 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid anilide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10 to 12 in a solution of 26.6 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-3'-sulphonic acid amide, 50 parts of water and 14,

  0 parts of 30% sodium hydroxide solution poured in. The coupling is very quick. The dye is deposited by adding sodium chloride.



  5.28 parts of the dye obtainable in this way are suspended as a moist filter cake in 1.00: Tei len water and dissolved by adding 5 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating. The approximately 80 warm dye solution is mixed with 1.5 parts of crystallized sodium acetate and then with.

    30 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a. 1.3% cobalt content. After a short time, the complex formation is complete and the cobalt compound of the dye can be deposited by adding sodium chloride and diluted acetic acid.

Claims

<B> PATENT CLAIM: </B> Process for the production of a metallic azo dye, characterized in that one accesses the 111onoazo dye of the formula EMI0002.0035 lets carbon-releasing agent act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two -lonoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.

The new dye forms. a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-yellow tones. SUBClaims: 1. A method according to patent claim, characterized in that an amount of a cobalt-releasing agent containing less than one atom of cobalt is applied to a molecule of monoazo dye. 2. Process according to the patent claim, characterized in that the metallization is carried out in an alkaline medium. 3.

Process according to patent claim, characterized in that simple cobalt salts are used as the cobalt-releasing agent.