CH303531A

CH303531A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH303531A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-08-07
Filing date: 1951-08-07
Publication date: 1954-11-30

Description

  

      Verfahren        zur        Herstellung    eines     metallhaltigen        Azofarbstoffes.       Es wurde     gefunden,    dass man zu einem  neuen, wertvollen metallhaltigen     Azofarbstoff       gelangt, wenn man auf den     L#lonoazofarbstoff        3s     der Formel  
EMI0001.0010     
         kobaltabgebende    Mittel derart einwirken lässt,  dass ein     kobalthaltiger        Azofarbstoff    entsteht,

    der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an ein       Kobaltatom    komplex gebunden enthält.  



  Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös  liches Pulver das Wolle aus neutralem bis       essi-saui-em    Bade in braungelben Tönen färbt.  



  Der als     Ausgangsstoff    dienende, der oben  stehenden Formel entsprechende     Monoazo-          farbstoff    kann durch Kupplung des 1-(2'  Chlorphenvl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach  an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels     Salz-          sUure    und     Natriumnitrit        diazotiertem        2-          _lmino        -l        -oxybenzol-4-sulfonsäure-n-but.#-lamid          Tiergestellt    werden.  



  Die Behandlung mit den     kobaltabgebenden          Mitteln        erfolgt    gemäss vorliegendem Verfah  ren in der Weise, dass ein     kobalthaltiger    Farb  stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff       weniger    als ein Atom Kobalt in komplexer  Bindung enthält. Demgemäss führt man die       Metallisieriuzg    zweckmässig mit solchen kobalt-    abgebenden Mitteln und nach solchen Metho  den durch, welche erfahrungsgemäss komplexe       Kobaltverbindungen    dieser Zusammensetzung  liefern.

   Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf  ein Molekül     eines    Farbstoffes weniger     als    ein  Atom Kobalt zu verwenden     und/oder    die     hIe-          tallisierung    in schwach saurem bis alkalischem  Medium     auszuführen.    Als     kobaltabgebende     Mittel verwendet man zweckmässig Kobalt  salze, wie     Kobaltsulfat    oder     Kobaltacetat,    ge  gebenenfalls auch frisch gefälltes     Kobalt-          hyd'roxyd.     



       Beispiel:     24,4 Teile     2-Amino-1-oxybenzol-4-sulfon-          säure-n-butvlamid    werden in 50 Teilen     Was-          ser        und        14V        Teilen        30        %        iger        Salzsäure        gelöst     und bei 0 bis 5  mit einer wässerigen Lösung  von 6,

  9 Teilen     Natriumnitrit        diazotiert.    Die  mit     Natriumcarbonat    neutralisierte     Diazosus-          pension    wird bei 10 bis 12  in eine Lösung aus  22,0 Teilen     1-(2'-,Chlorphenyl)-3-methyl-5-          pyrazolon,    50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen           30        %        iger        Natriumhydroxydlösung        eingegos-          sen.    Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der  Farbstoff     wird    durch Hinzufügen von Na  triumchlorid abgeschieden.  



  4,64 Teile des so erhältlichen Farbstoffes  werden als feuchter     Filterkuchen    in 100 Tei  len Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe  von 5     Volumteilen        2n-Natriumhydroxydlösung     und Erwärmen gelöst, Die etwa.

   80  warme       Farbstofflösung    versetzt man mit 1,5 Teilen  kristallisiertem     Natriumacetat    und hierauf mit  30 Teilen einer 70  warmen     Kobaltsulfatlösung            mit        einem        Kobaltgehalt        von        1,3%.        Nach        kur-          zer    Zeit ist die Komplexbildung beendet, und  die     Kobaltverbindung    des Farbstoffes kann  durch Zugabe von     Natriumehlorid    und ver  dünnter Essigsäure     abgese'hieden    werden.



      Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that one arrives at a new, valuable metal-containing azo dye if one uses the L # lonoazo dye 3s of the formula
EMI0001.0010
         lets cobalt releasing agents act in such a way that an azo dye containing cobalt is formed,

    which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.



  The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to essi-saui-em baths in brown-yellow shades.



  The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (2 'chlorophenvl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, e.g. B. 2- _lmino-1 -oxybenzene-4-sulfonic acid-n-but. # - lamide diazotized with hydrochloric acid and sodium nitrite.



  The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.

   It is generally advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of dye and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if appropriate, also freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.



       Example: 24.4 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid n-butyl amide are dissolved in 50 parts of water and 14V parts of 30% hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6,

  9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10 to 12 in a solution of 22.0 parts of 1- (2 '-, chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution cast in. The coupling is very quick. The dye is deposited by adding sodium chloride.



  4.64 parts of the dye thus obtainable are slurried as a moist filter cake in 100 Tei len water and dissolved by adding 5 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating, the approximately.

   80 warm dye solution is mixed with 1.5 parts of crystallized sodium acetate and then with 30 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt content of 1.3%. After a short time, the complex formation is complete and the cobalt compound of the dye can be separated off by adding sodium chloride and dilute acetic acid.

Claims

PATEN TAN SPRL- CH Process for the production of a metal-containing azo dye, characterized in that the monoazo dye of the formula EMI0002.0031 lets cobalt releasing agents act in such a way that an azo dye containing cobalt is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.

The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-yellow shades. SUBClaims: 1. Method according to patent claim, characterized in that an amount of a cobalt-releasing agent containing less than one atom of cobalt is applied to a molecule of monoazo dye. 2.

Process according to patent claim, characterized in that the metallization is carried out in an alkaline medium. 3. The method according to claim, characterized in that as cobalt tab. Generating agents use simple cobalt salts.