CH305015A

CH305015A - Process for the production of an azo pigment.

Info

Publication number: CH305015A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-03-02
Filing date: 1952-10-20
Publication date: 1955-01-31

Description

  

  <B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020.    Verfahren zur Herstellung eines     Azopigmentes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen     Azopigment    gelangt, wenn man im  molekularen Verhältnis 2 : 1 ein     Halogenid    der       azogruppenhaltigen        Carbonsäure    der Formel  
EMI0001.0006     
    mit     4,4'-Diaminodiphenyl    kondensiert.  



  Das neue Pigment färbt Kunststoffe, z. B.       Polyvinylchlorid,    in orangen Tönen von sehr       guter    Echtheit.  



  Als     Säurehalogenide    der obigen Zusam  rnensetzung kommen z. B. das     Säurebromid     und insbesondere das Säurechlorid in Betracht.  Diese -     Halogenide    lassen sich zweckmässig  durch Behandlung der     Carbonsäure    der oben  angegebenen Formel mit     säurehalogenierenden     Mitteln wie     Phosphorhalogeniden    oder     Phos-          phoroxyha.logeniden    herstellen. Das Säure  chlorid kann z.

   B. mittels     Phosphorpenta-          chlorid    oder besonders     vorteilhaft        mittels          Thionylchlorid    erhalten werden. Die Behand  lung mit den     säurehalogenierenden    Mitteln  wird zweckmässig in einem indifferenten orga-         nischen    Lösungsmittel wie Mono- oder einem       Dichlorbenzol,        Toluol,        Xylol,    Benzol oder     Ni-          trobenzol    durchgeführt.  



  Die Kondensation des     Säurehalogenides    mit  dem     Diamin    erfolgt vorteilhaft ebenfalls in  einem der genannten organischen Lösungs  mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um  setzung bei erhöhter     Temperatur    in Gegen  wart eines säurebindenden Mittels wie z. B.  Ammoniak oder     Pyridin    durchzuführen. Die  als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure  chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in  welchem sie wie angegeben hergestellt wurden,  abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli  siert werden.

   Man kann gegebenenfalls, ins  besondere wenn zur Herstellung des Säure  halogenides     Thionylchlorid        verwendet    wurde,  auf eine     Abscheidung    verzichten und die Kon  densation     unmittelbar    anschliessend an die  Herstellung des     Säurehalogenides        ausführen.     



  Die relative Menge der Reaktionsteilneh  mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des       Carbonsäurehalogenides    mit einem Molekül  des     Diamins    in Reaktion treten. Zur prakti  schen Durchführung der Reaktion ist es zweck  mässig, einen geringen     TJberschuss    der erst  genannten Komponente über die theoretisch  erforderliche Menge anzuwenden.

           Beispiel:     85,6 Teile des Farbstoffes aus     diazotiertem          1-Amino-3,5-di-        (trifluormethyl)        -benzol    und           2,3-Oxy-naphthoesäure    werden in 500     Volum-          teilen    wasserfreiem     Toluol    angerührt und mit  28,6 Teilen     Thionylchlorid    versetzt und zum  Sieden erhitzt. Nach dem. Eintreten vollstän  diger Lösung wird noch eine halbe Stunde im  Sieden gehalten, heiss klärfiltriert und das  Filtrat einige Zeit stehengelassen.

   Die ab  filtrierten Kristalle wäscht man auf der       Nutsche    nach und trocknet sie im Vakuum bei  45 . Das Säurechlorid kristallisiert in langen,  dünnen, z. T. gebogenen Nadeln.  



  44,65 Teile dieses     Säurechlorides    werden  in 500     Volumteilen    trockenem     Toluol    heiss ge  löst. In diese Lösung lässt man rasch 9,2 Teile       4,4'-Diaminodiphenyl,    gelöst in 100     Volum-          teilen        Toluol    und 30     Volumteilen    trockenem       Pyridin    einlaufen. Die     Parbstoffbildung    wird  durch. etwa 15stündiges Sieden am     Rückfluss     beendet. Man filtriert heiss ab und wäscht das       Nutschgut    mit heissem     Toluol    gründlich nach.

    Nach dem Trocknen erhält man einen fein  kristallinen Farbstoff.



  <B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
EMI0001.0006
    condensed with 4,4'-diaminodiphenyl.



  The new pigment colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in orange tones of very good fastness.



  As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalogenides. The acid chloride can, for.

   B. be obtained by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.



  The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.

   If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.



  The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.

           Example: 85.6 parts of the dye from diazotized 1-amino-3,5-di- (trifluoromethyl) -benzene and 2,3-oxynaphthoic acid are mixed in 500 parts by volume of anhydrous toluene and mixed with 28.6 parts of thionyl chloride and heated to the boil. After this. Entering complete solution is kept at the boil for half an hour, filtered while hot and the filtrate is left to stand for some time.

   The filtered crystals are washed on the suction filter and dried in vacuo at 45. The acid chloride crystallizes in long, thin, z. T. curved needles.



  44.65 parts of this acid chloride are dissolved in 500 parts by volume of dry toluene hot. 9.2 parts of 4,4'-diaminodiphenyl, dissolved in 100 parts by volume of toluene and 30 parts by volume of dry pyridine, are rapidly run into this solution. The pulp formation is through. about 15 hours of refluxing ended. It is filtered off while hot and the filter material is washed thoroughly with hot toluene.

    After drying, a finely crystalline dye is obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of an azo pigment, characterized in that a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1 EMI0002.0025 condensed with 4,4'-diaminodiphenyl. The new pigment colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in orange tones of very good fastness. SUBClaims: 1. Process according to claim, characterized in that the condensation is carried out in an inert organic solvent.

2. The method according to claim, characterized in that the condensation is carried out at an elevated temperature. 3. The method according to claim, characterized in that the condensation is carried out in the presence of an acid-binding agent.