Encre pour le marquage d'identification de textiles. La présente invention concerne une encre pour le marquage d'identification de textiles à, l'aide de caractères de marquage, contenant au moins un colorant fluorescent apparais sant incolore quand on le regarde en lumière normale, mais capable de produire une fluo rescence blanche quand il est appliqué sur une matière textile et exposé à la lumière ultraviolette, ainsi qu'un véhicule liquide pour ce colorant, comprenant au moins un composé hydroxylique aliphatique, et étant normalement invisible après application sur cette matière, et ledit colorant étant insoluble dans l'eau et dans l'eau savonneuse.
On a déjà appliqué des colorants fluo rescents à des matières textiles pour leur don ner une fluorescence colorée- lorsqu'on les éclaire en lumière ultraviolette. De telles ma tières textiles teintes en couleurs fluorescen tes ont des buts décoratifs et doivent apparaî tre clairement en lumière ultraviolette, et on leur applique une quantité de colorant suffi sante pour donner une fluorescence brillante, lorsque ces matières textiles ainsi teintes sont exposées à la lumière ultraviolette. La couleur normale ou l'aspect normal de ces matières textiles teintes par teinture fluorescente, en la lumière ordinaire, n'a pas été, en général, considérée comme importante.
On a également utilisé des produits de blanchiment optique pour blanchir des ma tières textiles blanches et pour éliminer une apparence blanchâtre ou jaunâtre. Les colo- rants appliqués à cet effet ont parfois été appelées teintures blanches , maris cette dé signation est quelque peu impropre, car elle se rapporte à l'effet produit sur les matières textiles blanches plutôt qu'à la couleur fluo rescente -des colorants. La fluorescence des co lorants utilisés à cet effet n'est pas blanche, mais colorée, leur couleur fluorescente nor male étant bleue.
Les articles en tissu qui doivent être pas sés au blanchissage, ou certains de leurs fils ou fibres, peuvent avoir été blanchis optique- ment et avec des couleurs fluorescentes diffé rentes. Ce serait évidemment un travail très incommode et fastidieux si chaque article à laver devait d'abord être examiné en lumière ultraviolette pour déterminer s'il a été blan chi optiquement ou non, pour identifier sa couleur de fluorescence éventuelle; et si en suite on devait marquer l'objet avec une encre de marquage normalement incolore, ayant une couleur de fluorescence qui con traste avec la couleur fluorescente de l'objet.
En outre, en plus de cet examen pour déter miner la ou les couleurs de fluorescence des articles à laver, il faudrait utiliser de nom breuses encres de marquage de couleurs fluo rescentes différentes pour marquer les divers tissus, déjà marqués par des couleurs fluo rescentes différentes, avec une encre donnant un contraste approprié.
Les teintures de blanchiment optique sont normalement incolores et invisibles quand on les applique à tin textile. Bien que normale ment incolores et invisibles sur les textiles, elles produisent une fluorescence de couleur bleue ou violette quand on les expose aux rayons ultraviolets. Des tissus textiles blancs, ainsi blanchis, apparaissent normalement plus blancs. Les produits de blanchiment à fluo rescence bleue s'opposent à la couleur natu relle jaunâtre ou légèrement différente du. blanc, et augmentent le brillant du tissu.
Des produits de blanchiment de ce genre sont communément utilisés par les blanchisseries commerciales et par les fabricants de textiles pour améliorer l'aspect blanc des tissus tex tiles blancs et les couleurs pastel en lumière ordinaire. Les produits de blanchiment sont utilisés individuellement ou bien ils peuvent être compris dans le savon ou dans les agents de nettoyage. Par suite, la grande majorité des tissus de couleur blanche ou pastel sont fortement fluorescents quand on les examine en lumière ultraviolette, mais, sans exception, tous les produits de blanchiment de ce genre sont fluorescents en diverses teintes du bleu au violet, et ceci est voulu.
Que .des tissus aient été ou non blanchis optiquement originellement, on peut les blan chir ensuite lors d'une opération de lavage et, si les teintures originelles antérieures de blan chiment ou les teintures appliquées ultérieu rement ne sont pas éliminées, il peut très bien y avoir plusieurs colorants fluorescents dans un ou plusieurs des tissus. On sait que tous les colorants fluorescents utilisés jus- qu'ici pour les encres de marquage pour tex tiles, encres qui sont normalement incolores, apparaissent par fluorescence, en teintes allant du bleu au violet.
Par suite, si un tissu textile blanchi optiquement est marqué avec un colorant fluorescent bleu, normalement inco lore, ce marquage n'est pas visible en lumière ultraviolette, car son spectre de fluorescence est enveloppé ou fondu dans le spectre de fluorescence du produit de blanchiment opti que du tissu. Il est oblitéré par le spectre fluorescent du produit de blanchiment opti que. Ce problème petit se comparer et trouve sa contrepartie, par exemple, dans le spectre visible.
Une encre visible de marquage, de même couleur que le tissu à marquer, ne serait pas visible et serait de même oblitérée, parce qu'il n'y aurait aucun contraste de couleur entre le tissu et la marque.
Avec l'encre selon la. présente invention, des tissus ordinaires, non blanchis optique- ment, ainsi que des tissus blanchis optique- ment, peuvent être marqués, et le marquage, examiné en lumière ultraviolette, présentera une fluorescence qui contrastera, avec la cou leur ou les couleurs fluorescentes du tissu textile blanchi optiquement ainsi qu'avec les couleurs apparentes du tissu textile non blan chi optiquement. Il est donc sans importance que les tissus à marquer aient été blanchis optiquement de façon répétée.
Il ne semble pas qu'il. existe présentement un colorant ou une encre de marquage blan che et fluorescente qui présente également une fluorescence blanche en lumière ultra violette. Par conséquent, rien de comparable n'était à la disposition du fabricant d'encres de marquage de textiles, du type de celles que l'on utilise pour marquer des articles en tissu à laver.
L'encre selon la présente invention peut contenir, comme colorant fluorescent, un co lorant dérivé de l'aminostilbène, en particu lier un dérivé ayant une molécule aromatique linéaire allongée polyacyligue conférant audit colorant une fluorescence blanche.
Les radi caux terminaux de cette molécule sont en gé néral des groupes acyliques aromatiques et non aliphatiques comprenant ou ne compre nant pas de groupes auxochromes. Les grou pes acyles non pourvus de groupes auxochro- mes sont préférables comme terminaisons opposées de la molécule; cependant, le colo rant peut contenir tous radicaux terminaux opposés situés dans le prolongement linéaire de la molécule aromatique, conférant une fluorescence blanche.
Les groupes acyles, jouant le rôle de terminaisons opposées de ce colorant dérivé du stilbène, sont représenta tifs et typiques de tous radicaux terminaux déterminant une fluorescence blanche caracté ristique, et qui sont normalement incolores dans le spectre visible. De tels colorants sont en outre indélébiles lorsqu'on les applique à des tissus comme encre de marquage.
Des groupes auxochromes, tels que les groupes hydroxyle, amino, sulfo, carboxyle, etc., peuvent être présents sur les noyaux aro matiques terminaux, mais, comme ils ont ten dance à diminuer l'intensité de la fluo rescence, on préfère qu'il ne s'en trouve point.
Une encre conforme à l'invention, pour le marquage des tissus textiles, peut être pré parée en dissolvant le colorant à fluorescence blanche dérivé du stilbène dans un liquide approprié communément utilisé pour faire des encres fluorescentes incolores et conte nant au moins un composé aliphatique hy- droxylique, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis N 2267758 du 20 mai 1937.
Comme colorant fluorescent, on peut em ployer avantageusement un composé dérivé de l'acide 4,4' - di - (p - aminobenzoylamino- benzoylamino)-stilbène-2,2'-disulfonique, com posé répondant à la formule de constitution suivante:
EMI0003.0013
oû R et R' sont des groupes acyles aroma tiques.
Le composé stilbène de base (sans lesdits groupes acyles aromatiques) et sa méthode de préparation sont décrits par Otto Lang, à la page 233 de Die Zwischenprodukte der Teer- farbenfabrikation , publié par Otto Spamer, Leipzig, Allemagne. Ce composé de base a une fluorescence bleue.
Pour obtenir des dérivés pouvant être uti lisés pour la préparation d'une encre con- forme à l'invention, .on fait réagir le composé stilbénique de base avec un chlorure d'acyle en milieu alcalin.
Les groupes terminaux opposés R et R' sont de préférence des groupes benzoyles ou fl-naphtoyles.
Des exemples typiques de colorants pou vant être utilisés sont: le 4,4'-di-(p-benzoyl- aminobenzoylamino - benzoylamino) - stilbène- 2,2'-disulfonate de sodium, ayant la formule de constitution suivante:
EMI0003.0029
et le 4,4'-:di-(p-p-naphtoylaminobenzoylamino- benzoylamino)-stilbène-2,2'-disulfonate de so- dium, présentant la formule de constitution suivante:
EMI0004.0001
Le colorant du premier exemple peut avoir été préparé comme suit, les proportions étant données en poids et les températures en de grés centigrades:
On a mélangé cinq parties de 4,4'-di (p-aminobenzoylaminobenzoylamino)-stilbène- 2,2'-disulfonate de sodium sous forme de so lution à 5 %, dans du glycerol, avec 2 parties d'anhydride benzoïque sous forme de solu tion à 10 /a dans du glycol-éther (par exem ple dans l'éther d'éthylène-glycol mono- bntylique). On a chauffé la solution entre 90 et 100 en agitant vigoureusement. On a maintenu le mélange dans cette zone de tem pérature pendant une demi-heure ou jusqu'à ce qu'on ait observé une clarification.
La so lution concentrée de colorant qui en résulte, après refroidissement, a pu être utilisée direc tement pour la préparation de l'encre.
Ce procédé élimine les opérations fasti dieuses de séparation et de séchage. Mais si on désire obtenir le produit solide de la réac tion, on dilue une partie de la solution con centrée du colorant dans deux parties d'eau et de glace et on sépare le précipité résultant par filtrage et on le sèche.
Le colorant du deuxième exemple peut avoir été préparé comme suit, les parties et les proportions étant également données en poids, et les températures en degrés centi grades On a mélangé cinq parties de 4,4'-di- (p-aminobenzoylaminobenzoylamino) - stilbène- 2,2'-disulfonate de sodium, sous forme de so lution à 5 @/o dans du glycerol, avec 3 parties de chlorure de f-naphtol en.
solution à 10 % dans du glycol-éther (par exemple de l'éther d'éthylène-glycol monobutylique). On a agité le mélange vigoureusement, à 20 , pendant une demi-heure. On a ajouté une partie de triéthanolamine (ou ,d'une base organique appropriée) et on a chauffé le mélange jus qu'à dissolution. La solution concentrée de co lorant obtenue, après refroidissement, a pu être utilisée directement pour la préparation de l'encre.
Si on désire le produit solide, on le sépare, comme indiqué plus haut à propos de l'exem ple 1.
Pour préparer l'encre, on dispose la quan tité voulue de colorant dans un liquide appro prié, contenant un composé aliphatique hy- droxylique. Ce liquide peut être -un solvant du type que l'on utilise actuellement commu nément pour les encres fluorescentes de mar quage pour tissus. Ordinairement, la concen tration du colorant dans le solvant est d'en viron 0,5 %.
On donne ci-après une formule d'encre avantageuse:
EMI0004.0026
Parties
<tb> Colorant <SEP> fluorescent <SEP> blanc <SEP> 0,5
<tb> Glycérine <SEP> 40
<tb> Alcool <SEP> isopropylique <SEP> 15
<tb> <B>El</B> <SEP> ther <SEP> monobutylique <SEP> d'éthylène-gly <SEP> col <SEP> 45