Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes. des des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Konden- sationsproduktes der Formel
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dadurch gekennzeichnet, dass man 3-Trifluor- methyl-4-ehlor-anilin mit einem Halogenkoh- lensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2- amino - 3 - chlor - 6- trifluormethyl-benzolsulfonsaurem Natrium umsetzt.
veine Ausfuhrungsform des erfindungsge mässen Verfahrens besteht darin, dass man 3-Trifluormethyl-4-chlor-anilin mit Phosgen reagieren lasst und das erhaltene 3-Trifluor- metlivl-4-chlor-phenyl-l-carbaminsäureehl orid mit 2-amino-3-chlor-6-trifluormethyl-benzol sulionsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weiteren kann man 3-Trifluormethyl- 4-chlor-anilin und Phosgen bei erhöhter Tem- peratur reagieren lassen und das erhaltene : 3-Trifluormethyl-4-chlor-phenyl-1-isocyanat mit 2-amino-3-chlor-6-trifluormethyl-benzol- saurem Natrium zur Reaktion bringt, wobei ssinn die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vorzüglicher Reinheit erhÏlt. Als Losungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril oder Pyridin.
Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man 3-Trifluormethyl-4-chlor-ani- lin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen 3-Trifluormethyl- 4-chlor-phenyl-1-carbaminsäureester mit 2- amino-3-chlor-6-trifluormethyl-benzolsulfon- saurem Natrium umsetzt.
Als HalogenkohlensÏureesterkommen hauptschlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein hell. es, in heissem Wasser klar losliches Kri stallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel 1: a) 300 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird lmter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Lo sung von 100 Teilen 3-Trifluormethyl-4-chlor- anilin in 300 Teilen trockenem Benzol bei 65 bis 70 zugetropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Rüekfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die ben zolische Losung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 3-Trifluormethyl4-chlor-phenyl-l-isocyanat fraktioniert.
Kp14 92 ; Ausbeute 81%. b) 9, 9 Teile 2-amino-3-chlor-6-trifluor- methyl-benzolsulfonsaures Natrium werden in 120 Teilen trockenem Acetonitril gelöst, mit 7, 4 Teilen 3-Trifluormethyl-4-ehlor-phenyl-1- isocyanat versetzt und elf Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslosung wird filtriert und das Lösungsmittel verdampft. Ausbeute 13 Teile.
Das neue Kondensationsprodukt bildet nach dem Troeknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser klar lösliches Pulver.
Beispiel 2 :
Das aus Phosgen und 3-Trifluormethyl-4 chlor-anilin in einem trockenen inerten Losungsmittel hergestellte 3-Trifluormethyl-4- chlor-phenvl-1-carbaminsaurechlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Kondensations- mittel mit 2-amino-3-chlor-6-trifluormethyl benzolsulfonsaurem Natrium den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und 3-Trifluormethyl-4-chlor-anilin in troekenem Pyridin hergestellte 3-Trifluormethyl-4-ehlor phenyl-1-carbaminsäurephenylester liefert durch Umsetzung mit 2-amino-3-chlor-6-tri- fluormethylbenzolsulfonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel 1 b) beschrie- benen Harnstoff. Anstatt des 3-Trifluor methyl-4-chlorphenyl-1-carbaminsäurephenyl- ersters kann auch der entspreehende Methylester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product. of the present patent is a process for the preparation of a condensation product of the formula
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characterized in that 3-trifluoromethyl-4-chloro-aniline is allowed to react with a halogenated carbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with sodium 2-amino-3-chloro-6-trifluoromethyl-benzenesulfonic acid.
vein embodiment of the process according to the invention is that 3-trifluoromethyl-4-chloro-aniline is allowed to react with phosgene and the 3-trifluorometlivl-4-chlorophenyl-1-carbamic acid chloride obtained with 2-amino-3- chlorine-6-trifluoromethyl-benzene converts sodium sulphate. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
Furthermore, 3-trifluoromethyl-4-chloro-aniline and phosgene can be allowed to react at elevated temperature and the resulting: 3-trifluoromethyl-4-chloro-phenyl-1-isocyanate with 2-amino-3-chloro-6- brings trifluoromethylbenzenesaurem sodium to the reaction, whereby ssinn receives the compound of the above formula in good yield and excellent purity. Acetonitrile or pyridine are particularly suitable as solvents for this type of reaction.
Finally, one embodiment consists in allowing 3-trifluoromethyl-4-chloro-aniline to react with a halocarbon ester and allowing the 3-trifluoromethyl-4-chloro-phenyl-1-carbamic acid ester to react with 2-amino-3-chloro-6 -trifluoromethyl-benzenesulfonic acid sodium converts.
Mainly lower alkyl or aryl esters come into consideration as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder, which is clearly soluble in hot water and which can be used as a moth repellent.
Example 1: a) 300 parts of dry benzene are saturated at 70 with phosgene; to this end, while stirring and passing in phosgene, a solution of 100 parts of 3-trifluoromethyl-4-chloroaniline in 300 parts of dry benzene at 65 to 70 is added dropwise. After some time, the mixture is heated until it is refluxed and phosgene is introduced until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 3-trifluoromethyl-4-chloro-phenyl-1-isocyanate is fractionated.
Bp14 92; Yield 81%. b) 9.9 parts of 2-amino-3-chloro-6-trifluoromethyl-benzenesulfonic acid are dissolved in 120 parts of dry acetonitrile, and 7.4 parts of 3-trifluoromethyl-4-chlorophenyl-1-isocyanate are added warmed on the water bath for eleven hours. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield 13 parts.
After drying and grinding, the new condensation product forms a pale powder that is clearly soluble in hot water.
Example 2:
The 3-trifluoromethyl-4-chlorophenyl-1-carbamic acid chloride prepared from phosgene and 3-trifluoromethyl-4-chloro-aniline in a dry, inert solvent results in the addition of pyridine as a condensing agent with 2-amino-3-chloro-6 -trifluoromethyl benzenesulfonate sodium the urea described in Example 1 b) in a satisfactory yield.
Example 3:
The phenyl 3-trifluoromethyl-4-chlorophenyl-1-carbamate prepared from phenyl chlorocarbonate and 3-trifluoromethyl-4-chloro-aniline in dry pyridine gives by reaction with sodium 2-amino-3-chloro-6-trifluoromethylbenzenesulfonic acid in hot water the urea described in Example 1 b). Instead of the 3-trifluoro methyl-4-chlorophenyl-1-carbamic acid phenyl first, the corresponding methyl ester can also be used.