CH308435A

CH308435A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH308435A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-12-21
Filing date: 1951-12-21
Publication date: 1955-07-15

Description

  

  <B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 305716.    Verfahren     zur    Herstellung eines     metallhaltigen        Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen metallhaltigen     Azofarbstoff    ge-  
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    in welcher die     Sulfonsäuregruppe    dieselbe  Stellung einnimmt wie die     Sulfonsäuregruppe     der     dureli        Sulfonierung    von 2-     (4'-Amino-          phenyl)-6-methylbenzthiazol    mit konzentrier  ter Schwefelsäure erhältlichen     Sulfonsäure,    in  der Weise mit kupferabgebenden Mitteln be  handelt.,

   dass unter Aufspaltung der     Methoxy-          gruppe    der     o,o'-Dioxyazokupferkomplex    ent  steht.  



  Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul  ver, das sich in warmem Wasser mit grau  blauer Farbe löst und Baumwolle in licht  echten     neutralgrauen    Tönen färbt.  



  Der Ausgangsfarbstoff der obigen Formel  wird zweckmässig durch Kupplung von     diazo-          tierter        2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol-          sulfonsäure    mit     1-Amino-2-methoxybenzol,          Weiterdiazotierung    und Kupplung der     Diazo-          azoverbindung    mit     2-Phenylamino-8-oxynaph-          thalin-6-sulfonsäure-4'-carbonsäure    hergestellt.

    Für die     Metallisierung    unter Aufspaltung der       Methoxygruppe    ist eine Behandlung bei erhöh  ter Temperatur und während längerer Zeit  mit einer     Kupfertetramminlösung    angezeigt.  Als zweckmässig erweist sich, diese     Metallisie-          rung    während mehrerer Stunden in der Nähe    langt, wenn man den     Azofarbstoff    der For  mel    von 100  in     wässrigem    Medium     durchzuführen.     Von besonderem Vorteil ist hier das an sich  bekannte Verfahren, wonach in Gegenwart von       Oxyalkylaminen,    insbesondere     Äthanolamin     bzw.

   den sich davon ableitenden Kupferkom  plexen gearbeitet wird.  



       Beispiel:     32 Teile     2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenz-          thiazolsulfonsäure    (erhältlich durch     Sulfo-          nieren    von     2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenz-          thiazol    mit konzentrierter Schwefelsäure) wer  den als     Natriumsalz    in 200 Teilen Wasser ge  löst und mit 6,9 Teilen     Natriumnitrit    ver  setzt. Diese Lösung lässt man langsam in ein  Gemisch von 30 Teilen 30%iger     Salzsäure,    100  Teilen Wasser und 100 Teilen Eis zufliessen.

    Man rührt hierauf eine Stunde und trägt  dann die Suspension der     Diazoverbindung    in  eine einen Überschuss an     Natriumbicarbonat     enthaltende Lösung von 21,7 Teilen     1-Amino-          2-methoxybenzol-a)-methansulfonsäure    ein und  rührt bei 10  bis zur Beendigung der Kupp  lung. Dann wird der     Monoazofarbstoff    abge  trennt und durch     einstündiges    Erwärmen auf  90  mit verdünnter     Natriumhydroxydlösung         verseift.

   Der     Aminomonoazofarbstoff    wird  aus dem Gemisch abgetrennt, in Wasser unter  Zusatz von     Natriumhy        droxyd    bis zur schwach       alkalischen    Reaktion gelöst, mit 8 Teilen Na  triumnitrit versetzt und durch Eingiessen von  30 Teilen 30%iger Salzsäure     weiterdiazotiert.     Man rührt 2 Stunden bei etwa 35  und kup  pelt die     Diazoverbindung    in     natriumcarbonat-          oder        natriumbicarbonatalkalischer    Lösung mit  35 Teilen     2-Phenylaniino-8-oxynaphthalin-6-          sulfonsäui@e-4.'-carbonsätire.    Die Kupplung  wird durch 

  Zusatz von wenig     Pyridin    oder     Pi-          eolin    stark beschleunigt. Nach beendeter  Kupplung wird der     Disazofarbstoff    aasgesal  zen     Lind        abfiltriert.     
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    in welcher die     Sulfonsäuregruppe    dieselbe  Stellung einnimmt wie die     Sulfonsäuregruppe     der .durch     Sulfonierung    von     2-(4'-Amirio-          pheny        1)-6-methylbenzthiazol    mit konzentrier  ter     Sehwefelsätire    erhältlichen     Sulfonsäure,

      in  der Weise mit kupferabgebenden Mitteln be  handelt, dass unter Aufspaltung der     Methoxy-          gruppe    der     o,o'-Dioxy        azokupferkomplex    ent  steht.  



  Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul  ver, das sieh in warmem Wasser mit grau  blauer Farbe löst und Baumwolle in licht  echten     netitralgrauen    Tönen färbt.    Die     Parbstoffpaste    wird in 1500 Teilen  Wasser unter Zusatz von 30 Teilen     Mono-          ä.tha.nolamin    gelöst und die Lösung mit einer       ammoniakalisehen    Lösung von Kupfersulfat  (entsprechend 37,5 Teile     CuS0,r.    5 1120) ver  setzt. Man behandelt unter     Rüekflusskühlung     6 bis 8 Stunden bei 95 . Die entstandene     Kup-          ferkomplexverbindung    wird aasgesalzen, ab  filtriert und getrocknet..



  <B> Additional patent </B> to main patent no. 305716. Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a valuable metal-containing azo dye is
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    in which the sulfonic acid group occupies the same position as the sulfonic acid group of the dureli sulfonation of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole with concentrated sulfuric acid, sulfonic acid obtainable in the manner treated with copper-releasing agents.,

   that with splitting of the methoxy group, the o, o'-dioxyazo copper complex is formed.



  The new dye forms a dark powder that dissolves in warm water with a gray-blue color and dyes cotton in light, genuine neutral gray tones.



  The starting dye of the above formula is expediently prepared by coupling diazo-tated 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole-sulfonic acid with 1-amino-2-methoxybenzene, further diazotization and coupling of the diazo-azo compound with 2-phenylamino-8- oxynaphthalene-6-sulfonic acid-4'-carboxylic acid.

    For metallization with splitting of the methoxy group, treatment at an elevated temperature and for a long time with a copper tetrammine solution is indicated. It has been found to be expedient for this metallization to last for several hours if the azo dye of the formula of 100 is carried out in an aqueous medium. The process known per se, according to which, in the presence of oxyalkylamines, in particular ethanolamine or

   the copper complexes derived therefrom is worked.



       Example: 32 parts of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzothiazole sulfonic acid (obtainable by sulfonating 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzothiazole with concentrated sulfuric acid) are the sodium salt in 200 parts Water ge dissolved and ver sets with 6.9 parts of sodium nitrite. This solution is allowed to slowly flow into a mixture of 30 parts of 30% strength hydrochloric acid, 100 parts of water and 100 parts of ice.

    The mixture is then stirred for one hour and then carries the suspension of the diazo compound into a solution containing an excess of sodium bicarbonate of 21.7 parts of 1-amino-2-methoxybenzene-a) methanesulfonic acid and stirred at 10 until the coupling is complete. The monoazo dye is then separated off and saponified by heating to 90 for one hour with dilute sodium hydroxide solution.

   The amino monoazo dye is separated from the mixture, dissolved in water with the addition of sodium hydroxide until a weakly alkaline reaction, 8 parts of sodium nitrite are added and 30 parts of 30% hydrochloric acid are poured in further diazotized. The mixture is stirred for 2 hours at about 35 and kup pelt the diazo compound in sodium carbonate or sodium bicarbonate-alkaline solution with 35 parts of 2-phenylaniino-8-oxynaphthalene-6-sulfonsäui@e-4.'-carbonsätire. The clutch is through

  The addition of a little pyridine or peiolin is greatly accelerated. After the coupling has ended, the disazo dye is filtered off aasgesal zen and.
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    in which the sulfonic acid group occupies the same position as the sulfonic acid group of the sulfonic acid obtainable by sulfonation of 2- (4'-amiriopheny 1) -6-methylbenzothiazole with concentrated sulfuric acid,

      treated with copper-releasing agents in such a way that, with splitting of the methoxy group, the o, o'-dioxy azo copper complex is formed.



  The new dye forms a dark powder that dissolves in warm water with a gray-blue color and dyes cotton in light real netitral gray tones. The paraffin paste is dissolved in 1500 parts of water with the addition of 30 parts of mono- Ä.tha.nolamin and the solution is set with an ammoniacal solution of copper sulfate (corresponding to 37.5 parts of CuSO, r. 5 1120). The treatment is carried out at 95 for 6 to 8 hours with reflux cooling. The resulting copper complex compound is salted, filtered off and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a metal-containing azo dye, characterized in that the azo dye of the formula SUBClaims: 1. Process according to claim, characterized in that a copper tetrammine is used as the copper-releasing agent.

?. Process according to patent claim, characterized in that the treatment with the copper-releasing agent is carried out for a relatively long time at an elevated temperature and in an aqueous medium. 3. The method according to claim, characterized in that the treatment with your copper-releasing agent is carried out in the presence of an oxyalkylamine.