CH305716A

CH305716A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH305716A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1952-11-20
Filing date: 1951-12-21
Publication date: 1955-03-15

Description

  

  Verfahren zur     Herstellung    eines metallhaltigen     Azofarbstoffes.       Es wurde     gefunden,    dass man zu einem wertvollen metallhaltigen     Azofarbstoff        g     langt, wenn man den     Azofarbstoff    der Formel  
EMI0001.0007     
    in welcher die     Sulfonsäuregruppe    dieselbe  Stellung einnimmt wie die     Sulfonsäuregruppe     der durch     Sulfonierung    von     2-(4'-Amino-phe-          nyl)

          -6-methylbenzthiazol    mit     konzentrierter     Schwefelsäure erhältlichen     Sulfonsäiire,    in  der Weise mit kupferabgebenden Mitteln be  handelt, dass unter Aufspaltung der     Methoxy-          gruppe    der     o,o'-Dioxyazokupferkomplex    ent  steht.  



  Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul  ver, das sich in Wasser mit graublauer Farbe  löst und Baumwolle in graublauen Tönen  färbt.  



  Der Ausgangsfarbstoff der obigen Formel  wird zweckmässig durch Kupplung von     diazo-          t.ierter    2 - (4' -     Aminophenyl)    - 6     -methylbenzthi-          üzolsulfonsäure    mit     1-Amino-2-methoxybenzol,          Weiterdiazotierung    und Kupplung der     Diazo-          azoverbindung    mit     2-Acetylainino-5-oxynaph-          thalin-7-sulfonsä-Lire    hergestellt.

   Für die     Me-          tallisierung    unter     Aufspaltung    der     *llethoxy-          gruppe    ist eine Behandlung bei erhöhter Tem  peratur und während längerer Zeit mit einer       Kupfertetraniminlösumg    angezeigt. Als zweck  mässig erweist sich, diese     Metallisierung    wäh  rend mehrerer Stunden in der Nähe von 100     in wässerigem Medium durchzuführen.

   Von  besonderem Vorteil     ist    hier das an sich be  kannte Verfahren, wonach in Gegenwart von       Oxyalkylaminen,    insbesondere     Äthanolamin          bzw.    den sich davon ableitenden Kupferkom  plexen, gearbeitet wird.  



  <I>Beispiel:</I>  32 Teile     2-(4'-Aminophenyl)-6-methylben7-          thiazolsulfonsäure    [erhältlich durch     Sulfonie-          ren    von     2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthi-          azol    mit konzentrierter     Schwefelsäure]    wer-.  den als     Natriumsalz    in 200 Teilen Wasser ge  löst und mit 6,9 Teilen     Natriumnitrit    versetzt.

    Diese Lösung lässt man langsam in ein     Ge-          misch        von        30        Teilen        30        %        iger        Salzsäure,        100     Teilen Wasser und 100 Teilen Eis zufliessen.

    Man     Aibrt    hierauf eine Stunde und trägt  dann die Suspension der     Diazoverbindung        in     eine einen Überschuss an     Natriumbicarbonat     enthaltende Lösung von 21,7 Teilen     1-Amino-          2-methoxybenzol-w-methansulfonsäl-ire    ein und  rührt bei 10  bis zur     Beendigung    der Kupp  lung. Dann wird der     Monoazofarbstoffabge-          trennt        und    durch einstündiges Erwärmen auf  90      init    verdünnter     Natriumhydroxydlösung         verseift.

   Der     Aminomonoazofarbstoff    wird aus  dem Gemisch abgetrennt, in Wasser unter Zu  satz von     Natriumhydröxyd    bis zur schwach       alkalischen    Reaktion gelöst, mit 7 Teilen     Na-          triiunnitrit    versetzt -und durch Einstürzen von       30        Teilen        30        %        iger        Salzsäure        weiterdiazotiert.     Man rührt 2     Stunden    bei etwa 35  und kup  pelt die     Diazoverbindung    in     natriumcarbonat-      

      oder        natriumbicarbonatalkalischer    Lösung     mit     28 Teilen 2 -     Acetylamino    - 5 -     oxynaphthalin-7-          sulfonsäure.    Die     Kupplung    wird durch Zusatz  von wenig     Pyridin    oder     Picolin    stark beschleu  nigt.

       NTach    beendeter Kupplung wird der     Dis-          azofarbstoff        ausgesalzen    und     abfiltriert.       Die     Farbstoffpaste    wird in 1500 Teilen  Wasser unter Zusatz von 30 Teilen     Mono-          äthanolamin    gelöst und die Lösung mit einer       ammoniakalisehen    Lösung von Kupfersulfat  (entsprechend 27,5 Teilen     CtiS04    - 5     H--0)     versetzt.

   Man behandelt     unter        Rückflussküh-          lung    6 bis 8     Stunden    bei 95 . Die entstandene       Kuipferkomplexverbindung    wird     ausgesalzen,          abfiltriert    und getrocknet.



  Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a valuable metal-containing azo dye is obtained if the azo dye of the formula
EMI0001.0007
    in which the sulfonic acid group occupies the same position as the sulfonic acid group of the sulfonation of 2- (4'-amino-phenyl)

          -6-methylbenzthiazole sulfonic acid obtainable with concentrated sulfuric acid, treated with copper-releasing agents in such a way that the o, o'-dioxyazo copper complex is formed with splitting of the methoxy group.



  The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a gray-blue color and dyes cotton in gray-blue tones.



  The starting dye of the above formula is expediently prepared by coupling diazo-t.ierter 2 - (4 '- aminophenyl) - 6 -methylbenzthi- uzolsulfonic acid with 1-amino-2-methoxybenzene, further diazotization and coupling of the diazo-azo compound with 2-acetylainino- 5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid produced.

   For metallization with splitting of the ethoxy group, treatment at elevated temperatures and for a longer period with a copper tetranimine solution is indicated. It has proven to be useful to carry out this metallization for several hours in the vicinity of 100 in an aqueous medium.

   Of particular advantage here is the process known per se, according to which work is carried out in the presence of oxyalkylamines, in particular ethanolamine or the copper complexes derived therefrom.



  <I> Example: </I> 32 parts of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylben7-thiazolesulfonic acid [obtainable by sulfonating 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole with concentrated sulfuric acid] who-. dissolved as the sodium salt in 200 parts of water and treated with 6.9 parts of sodium nitrite.

    This solution is allowed to slowly flow into a mixture of 30 parts of 30% strength hydrochloric acid, 100 parts of water and 100 parts of ice.

    This is done for one hour and the suspension of the diazo compound is then added to a solution of 21.7 parts of 1-amino-2-methoxybenzene-w-methanesulfonic acid containing an excess of sodium bicarbonate and the mixture is stirred at 10 until the coupling is complete. The monoazo dye is then separated off and saponified by heating to 90% sodium hydroxide solution for one hour.

   The amino monoazo dye is separated from the mixture, dissolved in water with the addition of sodium hydroxide until a weakly alkaline reaction is achieved, 7 parts of sodium nitride are added and the diazotization is continued by collapsing 30 parts of 30% strength hydrochloric acid. The mixture is stirred for 2 hours at about 35 and kup pelt the diazo compound in sodium carbonate

      or sodium bicarbonate alkaline solution with 28 parts of 2 - acetylamino - 5 - oxynaphthalene-7-sulfonic acid. The coupling is greatly accelerated by adding a little pyridine or picoline.

       After the coupling has ended, the disazo dye is salted out and filtered off. The dye paste is dissolved in 1500 parts of water with the addition of 30 parts of monoethanolamine and an ammoniacal solution of copper sulfate (corresponding to 27.5 parts of CtiS04-5 H-0) is added to the solution.

   Treat at 95 for 6 to 8 hours under reflux. The copper complex compound formed is salted out, filtered off and dried.

Claims

PATENT CLAIM Process for the preparation of a metal-containing azo dye, characterized in that the azo dye of the formula EMI0002.0045 in which the sulfonic acid group occupies the same position as the sulfonic acid group of the sulfonic acid obtainable by sulfonation of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole with concentrated sulfuric acid, treated with copper-releasing agents

that with splitting of the methoxy group, the o, o'-dioxyazo copper complex is formed. The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a gray-blue color and dyes cotton in gray-blue tones. SUBClaims: 1. Method according to claim, characterized in that a copper tetrammine is used as the copper releasing agent. 2. The method according to claim, characterized in that the treatment with the copper-releasing agent is carried out for a long time at an elevated temperature and in an aqueous medium. 3.

Process according to patent claim, characterized in that the treatment with the copper-releasing agent is carried out in the presence of an oxyalliylamine.