CH309410A - Verfahren zur Herstellung eines metallisierbaren Monoazofarbstoffes. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     metallisierbaren        Monoazofarbstoffes.       Das vorliegende Verfahren betrifft die Her  stellung von     metallisierbaren        hTonoazofarb-          stoffen.    In den Patentschriften     Nrn.261126,     297668 und 304386 sind     chrom-    und     kobalt-          haltige        3lonoazofarbstoffe    beschrieben, die in  Wasser löslich und zum Färben von Wolle  und     Polyamidfasern    geeignet sind, obwohl sie  keine sauren,     -wasserlöslich    machenden Grup  pen,

   wie die     Sulfonsäure-    oder     Carboxyl-          gruppe    enthalten, ausser einer gegebenenfalls  vorhandenen, an der Komplexbildung betei  ligten     Carboxylgruppe.     



  Bei der Weiterbearbeitung des Erfin  dungsgegenstandes wurde     nun    gefunden, dass  man neue,     -wertvolle        Azofarbstoffe    erhält, die  als solche und auch in Form ihrer komplexen       Sehwermetallv        erbindungen    eine für färbe  rische Zwecke genügende     Wasserlöslichkeit     und ein hervorragendes Ziehvermögen auf  \Volle und wollähnliche natürliche und künst  liche Fasern besitzen, wenn man eine diano  tierte     Aminoverbindung    der aromatischen  Reihe,

   die in     ortho-Stellung    zur dianotierten       Aminogruppe    einen zur     Metallkomplexbildung     befähigten oder einen in einen solchen über  führbaren     Substituenten    enthält, mit einer in       ortho-Stellung    zu einer     Hydroxylgruppe    kup  pelnden     Nzokomponente        vereinigt    und dabei  die     Komponenten    so wählt,     da.ss    im erhaltenen       Azofarbstoff    mindestens eine aromatisch ge  bundene     Chlormethylsulfonylgruppe    vor  kommt.

   Alle aromatischen Ringe der Farb  stoffe können übliche     nichtionogene        Substi-          tuenten    tragen, mit der Einschränkung, dass    sie     keine    sauren,     wasserlöslich    machenden  Gruppen enthalten dürfen, sofern diese nicht  an der     Komplexbindung        beteiligt        sind.     



  Diese neuen Farbstoffe der allgemeinen  Formel  
EMI0001.0044     
    worin A den Rest einer     Diazokomponente,    B  den Rest einer in     o-Stellung    zur     Hydroxyl-          gruppe    kuppelnden Kupplungskomponente, X  eine zur     Azogruppe        o-ständige        I1ydroxyl-          oder        Carboxi-lgruppe    oder einen unter den       Bedingungen    der     Metallisierimg    in diese über  führbaren     Substituenten    und n die Zahlen 1  und 2 bedeuten,

   worin die     Chlormethylsulfo-          nylgruppe    aromatisch gebunden ist und A  und B noch weitere,     nichtionogene        Substi-          t.uenten    enthalten können, lassen sich ent  weder nach der     Einbadchromiermethode    aus  neutralem bis schwachsaurem Bad mit     Alkali-          metallchromaten    auf der Wolle oder aber in  Substanz mit Verbindungen von Schwermetal  len, insbesondere mit solchen des dreiwertigen  Chroms     und    des Kobalts,

   in wertvolle kom  plexe     Schwermetallverbindungen        überführen.     Die     in    Substanz dargestellten, komplexen  Chromverbindungen der neuen     Monoazofarb-          stoffe    zeichnen sieh vor denjenigen des Haupt  patentes durch ein verbessertes Ziehvermögen  auf Wolle aus neutralem bis schwachsaurem  Bade aus. .      Die für die neuen Farbstoffe charakteri  stischen     Chlormethylsulfonylgruppen    können  sich entweder in der     Diazo-    oder der     Azokom-          ponente    oder in beiden zugleich befinden. Ihre  Einführung in die Zwischenprodukte geschieht  z.

   B. durch Umsetzung von     Sulfinsäuren    mit       Dichloressigsäure    unter     Decarboxylierung.    Ge  eignete Kupplungskomponenten erhält man  beispielsweise aus 3- oder     4-Chlormethvlsulfo-          ny        1-1-aminobenzolen    durch Einwirkung von       Diketen,    wobei sich entsprechende     Acetessig-          arylamide    bilden oder durch     Diazotierung,     Reduktion der     Diazo-    zur     Hydrazingruppe     und Umsetzung mit     Acylessigestern,

      wobei  entsprechende     1-Phenyl-5-pyrazolone    entste  hen. Brauchbar sind beispielsweise das 3- oder  4 -     Chlormethylsulfonyl    -1-     a.ceto    -     acetylamino        -          benzol,    das 3 -     Chlormethylsulfonyl-    6 -chlor   oder     -6-methoxy        -1-aceto-acetylamino-benzol,     das 1-(3'- oder     -4'-Chlormethylsulfonyl-phe-          nyl)-3-methyl-    oder     -phenyl-    oder     -carbalkoxy-          oder        carbamido-,

          carbobutylamido-    oder     -carb-          diäthylamido-5-pyrazolon.     



  Wertvoller sind die Farbstoffe mit nur  einer     Chlormethvlsulfonylgruppe,    die sieh  vorzugsweise in der     Diazokomponente    befin  den soll, insbesondere die Derivate von     4-Chlor-          methylsulfonv1-2-amino    -1-     oxybenzolverbin-          dungen.    Brauchbare     Diazokomponenten    sind  beispielsweise die     4-Chlormethylsulfonyl-2-          aminobenzol-l-carbonsäure,    das     4-Chlorme-          thylsulfonjTl-2-amino-l-oxybenzol,

      das     6-Chlor-          oder        6-Nitro-,        6-Acetylamino-    oder     6-Carbäth-          oxyamino    - 4 -     chlormethylsulf        onyl    - 2 -     amino        -1-          oxybenzol    und ferner die entsprechenden     1-          Alkoxy-    oder     1-Halogenverbindungen.    Als     Di-          azo-    und Kupplungskomponenten ohne die  charakteristische     

  Chlormethylsulfonylgruppe     kommen die in der Herstellung     metallisier-          barer        Azofarbstoffe    üblichen in Frage, soweit  sie keine an der     Metallisierung    unbeteiligten,  sauren, wasserlöslich machenden Gruppen ent  halten,     als        Diazokomponenten        beispielsweise          o-Amino-benzoe-    und     -naphthoesäuren,        o-          Amino-phenole,        o-Halogen-    oder     Alkoxy-          aniline,        o-Aminonaphthole,

      als Kupplungs  komponenten beispielsweise die in     o-Stellung          zu-einer        enolischen    oder     phenolischen    Hydroxyl-         gruppe    kuppelnden     Phenole,        Naphthole,        Acyl-          aceto-aiylamide,        Pyrazolone    usw.

   Alle diese  Komponenten können     niehtionogen        weitersub-          stituiert    sein, beispielsweise     durch    Halogen,       Alkyl-,        Alkoxy-,        Aryloxyr,        Nitro=,        Acyl-          amino-,        Alkyl-    oder     Arylsulfonyl-,        Sulfon-          säureamid-,        -alkylamid-,        -dialkylamid-,

          -arvl-          alkylamid-    oder     -arylamidgruppen.     



  Die     Metallisierung    der neuen Farbstoffe  in Substanz kann in     wässriger    Lösung oder  Suspension in der Hitze, offen oder unter  Druck, durch Einwirkung metallabgebender  Mittel, vorzugsweise von Verbindungen des  dreiwertigen     Chroms    oder des Kobalts durch  geführt werden. Zur     Kobaltierung    werden  zweckmässig wasserlösliche Salze wie Kobalt  nitrat,     Kobaltsulfat,        Kobaltacetat,    gegebenen  falls in Gegenwart.     mineralsäure-a.bstumpfen-          der        Mittel    wie     Alkaliacetaten    verwendet.

   Die       Chromierung    wird zweckmässig mit komplexen  Salzen des dreiwertigen Chroms durchgeführt,  besonders vorteilhaft mit den löslichen Alkali  salzen der     Chromsalicylsäure.    Die     Sehwer-          metallverbindungen    werden in solchen Men  gen angewendet, dass auf 2     Farbstoffmoleküle     mindestens 1 Atom Metall entfällt.

   Zur Ver  besserung der Wasserlöslichkeit können die  besonders wertvollen Chrom- und     Kobaltkom-          plexe    der neuen Farbstoffe gegebenenfalls  noch mit. alkalisch reagierenden Salzen wie       Natriumcarbonat    oder     Trinatriumphosphat     und mit Netz- und     Dispergiermitteln    ver  mischt werden. Sie färben Wolle, Seide, Poly  amid-,     Polyurethan-    und     Caseinfasern,    Leder,  Federn und ähnliche     proteinisehe    Materialien  schon in neutralem bis schwach saurem Bad  je nach Zusammensetzung in lichtechten, gel  ben, orangen, braunen, roten, violetten bis  grauen Tönen.  



  Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun  ein Verfahren zur Herstellung eines     metalli-          sierba,ren        Monoazofarbstoffes.    Das Verfahren  ist dadurch gekennzeichnet, dass man     diazo-          tierte        2-Amino-benzoesäure-4-chlormethylsul-          fon    mit     1-(3'-Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazo-          lon    kuppelt.  



  Der Chromkomplex des erhaltenen, neuen       Monoazofarbstoffes    stellt ein gelbes Pulver      dar, das ''olle aus neutralem oder schwach  essigsaurem Bade in     rotstichig    gelber Nuance  färbt.  



  <I>Beispiel:</I>  25 Teile     2-Amino-benzoesäure-4-chlorme-          thyIsulfon    werden in 200 Teilen Wasser bei       6011    mit 6,5 Teilen wasserfreier Soda schwach       lackmusalkalisch    gelöst, mit 100     Volumteilen          n-Natriumnitrit    versetzt und auf     2011    abge  kühlt. Diese Lösung lässt man unter Rühren  bei     3--511    in eine Mischung von 30 Teilen     konz.     Salzsäure und 100 Teilen Wasser tropfen.

         Naeh    beendeter     Diazotierung    tropft man dazu  eine Lösung aus 21, 9 Teilen     1-(3'-Chlor-phe-          nyl)-3-methyl-pyrazolon    in 100 Teilen     "V4Tasser     und 120     Volumteilen        n-Natronlauge.    Die       Kupplung    setzt sofort ein; sie wird durch  Zugabe von etwas     Sodalösung    bis zu     phenol-          plithaleinalkalischer    Reaktion innert einer  Stunde zu Ende geführt.

   Zur Isolierung des  Farbstoffes wird das Reaktionsgemisch auf  <B>700</B> erwärmt, mit 100 Teilen Kochsalz versetzt  und der Farbstoff, nachdem eine halbe Stunde  hei     4011    gehalten     wurde,        abfiltriert.    Der Farb  stoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in  heissem Wasser mit gelber Farbe löst und  Wolle nach dem     Einbadchromierverfahren    mit       rotstiehig    gelber Farbe färbt. Die Färbungen  zeichnen sich durch sehr gute Nass- und     Licht-          echtheiten        aus.     



  Die     Chromkomplexverbindung    des Farb  stoffes kann wie folgt hergestellt werden    Nach beendeter Kupplung wird das erhaltene  Reaktionsgemisch direkt mit 400 Teilen Was  ser verdünnt, mit 130 Teilen einer Lösung von       chromsalicylsaurem    Ammonium (enthaltend  3,12 Teile Chrom) versetzt, in 2 Stunden auf       80     und in weiteren 2 Stunden auf 100  er  hitzt und dann noch 4 Stunden siedend ge  halten.

   Hierauf wird der Farbstoff durch Zu  gabe von Kochsalz bei 60  abgeschieden, ab  filtriert und     getroeknet.    Der     chromierte    Farb  stoff, der zum Gebrauch v     orteilhafterweise     mit     Trinatriumphosphat    und einem     Disper-          giermittel    vermischt, wird, stellt ein gelbes  Pulver dar, das Wolle aus neutralem oder  schwach essigsaurem Bade in     rotstichig    gelber       Nuanee    färbt. Die Färbungen zeichnen sich  durch sehr gute Licht-, Walk-, Wasch- und See  wasserechtheit aus.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines metalli- sierbaren Monoazofarbstoffes, dadurch ge kennzeichnet, dass man diazotierte 2-Amino- benzoesäiire-4-ehlormethylsulfon mit 1-(3'- Chlor-phenyl)-3-methyl-pyrazolon kuppelt. Der Chromkomplex des erhaltenen, neuen Monoazofarbstoffes stellt ein gelbes Pulver dar, das _Volle aus neutralem oder schwach essigsaurem Bade in rotstichig gelber Nuance färbt.