CH310155A

CH310155A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH310155A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1952-07-22
Filing date: 1952-07-22
Publication date: 1955-09-30

Description

  

  Zusatzpatent zum hauptpatent Nr. 308272.    Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen     Azofarbstoffes.            [.s    wurde gefunden, dass man zu einem  neuen, wertvollen, metallhaltigen     Azofarbstoff     gelangt, wenn man auf den     Monoazofarbstoff          der        Formel     
EMI0001.0007     
    chromabgebende Mittel derart     einwirken    lässt,  dass ein chromhaltiger     Azofarbstoff    entsteht,  der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an ein  Chromatom komplex gebunden enthält.  



  Der neue Farbstoff stellt getrocknet eine  dunkel gefärbte Substanz dar, die Wolle aus       neutralem    oder essigsaurem Bade in reinen,  blauen, wasch- und lichtechten Tönen färbt.  



  Der als Ausgangsstoff dienende, der oben  stehenden Formel entsprechende     Monoazo-          farbstoff    kann durch Kupplung des     8-Chlor-          1        -oxynaphthalin-5-sulfonsäuremethy        lamids    mit  nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit  tels Salzsäure und     Natriumnitrit        diazotiertem          4-1Tethoxv-2-amino-l-oxpbenzol    hergestellt  werden.  



  Die Behandlung mit den chromabgebenden       =Mitteln    erfolgt, wie bereits erwähnt, in der  Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent  steht, der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an  ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.       Demgremäss    führt. man die     Chromierung    zweck-    mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln  und nach solchen Methoden durch, welche er  fahrungsgemäss komplexe     Chromverbindungen     dieser     Zusammensetzung    liefern.

   Es empfiehlt  sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines  Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber  ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/  oder die     Chromierung    in schwach saurem bis  alkalischem Medium auszuführen. Demzufolge  sind auch diejenigen Chromverbindungen, die  in alkalischem Medium beständig sind, für  die Durchführung des Verfahrens besonders       g        (Y          ut    geeignet, wie z. B. solche Chromverbin  dungen     aliphatiseher        Oxycarbonsäuren    oder  vorzugsweise aromatischer     o-Oxycarbonsäuren,     welche das Chrom in komplexer Bindung ent  halten.

   Die     Metallisierung    geschieht mit Vor  teil in der Wärme, offen oder     unter    Druck,  z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi  sches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigne  ter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von     Salzen     organischer     Säuren,    von Basen, organischen  Lösungsmitteln oder weiteren die Komplex  bildung fördernden Mitteln.  



       Beispiel:     7.3,9 Teile     4-Methoxy-2-amino-l-oxybenzol     werden in üblicher Weise in Gegenwart von  18 Teilen     30 /oiger    Salzsäure mit 7 Teilen       Natriumnitrit        diazotiert.    Die erhaltene     .Sus-          f)ension    der     Diazoverbindimg    wird unter       gutem    Rühren zu einer auf 10  gekühlten       Lösung    von 29 Teilen     8-Chlor-l-oxy-naphtha-          lin-5-sulfonsäuremethylamid,

      12 Teilen Na-           triumhy        dr        oxy    d und 60 Teilen     Pyridin    in 200  Teilen     )\'asser    zufliessen gelassen. Nach be  endigter Kupplung     wird    das Reaktionsgemisch  mit 600 Teilen Wasser verdünnt und der ent  standene Farbstoff nach Zugabe von 23 Tei  len     30oloiger    Salzsäure     abfiltriert    und mit  Wasser nachgewaschen. Der Farbstoff wird,  vorteilhaft ohne vorherige Trocknung, in die  komplexe     Chromverbindung    übergeführt.

   Zu  diesem Zweck wird die nach obigen Angaben  erhaltene     Parbstoffpaste    mit 700 Teilen hei  ssem Nasser verrührt. Nach Zusatz von 9 Tei  len     Natriumhydroxy    d und 100 Teilen einer  Lösung von     cliromsalieylsaurem    Natrium mit       einem        Chromgehalt        von        2,6        %        erhitzt        man        das     Reaktionsgemisch während 4 Stunden     unter          Rüekfluss    zum Kochen.

   Man filtriert gegebe  nenfalls von ungelösten Verunreinigungen ab  und scheidet aus dem Filtrat die entstandene  Chromverbindung durch Zugabe von     Natrium-          ehlorid    und Salzsäure ab.  



  Das     8-Chlor-l-oxynaphthalin-5-sulfonsäure-          methylamid    kann beispielsweise wie folgt her  gestellt werden  Nach     Veresterung    der     Oxygruppe    der     8-          Chlor-1-        oxy-naphthalin-5-sulfonsäure    mit     p-          Toluolsulfochlorid    wird das     Natriumsalz    der       Sulfonsäure    durch Behandeln mit     Phosphor-          ehloriden    in das entsprechende     Sulfochlorid     und dieses mit     1-Iethylamin    in das 

      Sulfon-          säuremethylamid    übergeführt. Nach der     Ver-          seifung    des     p-Toluolsulfonsäurerestes    durch  Kochen mit verdünnter     Natriumhydroxyd-          lösung    wird das     8-Chlor-l-oxynaphthalin-5-          sulfonsäuremethylamid    vom Schmelzpunkt  178-181      (unkorr.)    erhalten.



  Additional patent to main patent no. 308272. Process for the production of a metal-containing azo dye. [. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
EMI0001.0007
    lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.



  The new dye is a dark-colored substance when dried, which dyes wool from neutral or acetic acid bath in pure, blue, washable and lightfast shades.



  Serving as the starting material, the above formula corresponding monoazo dye can lamids by coupling the 8-chloro-1-oxynaphthalene-5-sulfonsäuremethy with methods known per se, for. B. with means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 4-1Tethoxv-2-amino-1-oxpbenzene be prepared.



  The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly leads. the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which experience has shown to provide complex chromium compounds of this composition.

   It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly suitable for carrying out the process, such as, for example, those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in a complex bond .

   The metallization is done with on part in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture cal, optionally in the presence of appro-priate additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.



       Example: 7.3.9 parts of 4-methoxy-2-amino-1-oxybenzene are diazotized with 7 parts of sodium nitrite in the customary manner in the presence of 18 parts of 30% hydrochloric acid. The suspension of the diazo compound obtained is, with thorough stirring, to a solution, cooled to 10, of 29 parts of 8-chloro-1-oxy-naphthalen-5-sulfonic acid methylamide,

      12 parts of sodium hydroxide and 60 parts of pyridine in 200 parts of water are allowed to flow in. After coupling has ended, the reaction mixture is diluted with 600 parts of water and the resulting dye is filtered off after adding 23 parts of 30-molar hydrochloric acid and washed with water. The dye is converted into the complex chromium compound, advantageously without prior drying.

   For this purpose, the paraffin paste obtained according to the above is stirred with 700 parts of hot water. After the addition of 9 parts of sodium hydroxide and 100 parts of a solution of sodium cliromsalieylsaurem with a chromium content of 2.6%, the reaction mixture is heated to the boil for 4 hours under reflux.

   If necessary, undissolved impurities are filtered off and the chromium compound formed is separated off from the filtrate by adding sodium chloride and hydrochloric acid.



  The 8-chloro-1-oxynaphthalene-5-sulfonic acid methylamide can be prepared, for example, as follows. After esterification of the oxy group of 8-chloro-1-oxynaphthalene-5-sulfonic acid with p-toluenesulfonyl chloride, the sodium salt of sulfonic acid is treated by treatment with phosphorus ehloriden in the corresponding sulfochloride and this with 1-ethylamine in the

      Sulfonic acid methylamide transferred. After the p-toluenesulfonic acid residue has been saponified by boiling with dilute sodium hydroxide solution, 8-chloro-1-oxynaphthalene-5-sulfonic acid methylamide with a melting point of 178-181 (uncorr.) Is obtained.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of a metal-containing azo dye, characterized in that the monoazo dye of the formula EMI0002.0053 lets chromium donating agents act in such a way that an azo dye containing Ehrom is formed. which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex. The new dye is a dark-colored substance when dried, which dyes wool from neutral or acetic acid bath in pure, blue, waseh- and lent-elite tones.

SUBClaims 1. Method according to patent claims, characterized in that an amount of an atom-releasing agent containing less than one, but at least half an atom of chromium, is applied to a mol of monoazo dye. 2. Process according to the patent claim, as it is marked by the fact that the chromation is carried out in an alkaline medium. 3.

Process according to patent claim, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain an aromatic o-oxycarboic acid in a complex bond. 4. The method according to claim, characterized in that chromium compounds containing salicylic acid in complex binding are used as the release agent.