CH310250A

CH310250A - Verfahren zur Herstellung eines metallisierbaren Polyazofarbstoffes.

Info

Publication number: CH310250A
Authority: CH
Inventors: Ag Sandoz
Original assignee: Ag Sandoz
Priority date: 1954-02-26
Filing date: 1952-10-20
Publication date: 1955-10-15

Description


  Verfahren zur Herstellung eines     metallisierbaren        Polyazofarbstofes,       Es wurde gefunden, dass wertvolle neue,       metallisierbarePolyazofarbstoffe,    welche Baum  wolle und Fasern aus regenerierter     Cellülose     nach einem Einbad- oder     Nachkupferungsver-          fahren    in marineblauen, grauen und schwar  zen Tönen von vorzüglichen Nass- und Licht  echtheitseigenschaften färben, dadurch er  halten werden, dass man 1     Mol    der     Tetrazo-          verbindung    aus einem     4,4'-Diamino-1,

  1'-diphe-          nyl    der Zusammensetzung  
EMI0001.0012     
    worin     g    = -OH,     -OCHS,        -OC2H5,          -OCH2        #        COOH    oder     -COOH    bedeutet, mit  2     Mol    einer     Aminoazoverbindung    der Zusam  mensetzung  
EMI0001.0022     
    worin     R    = Wasserstoff,     Alkyl,        Cycloalky1,

          -          Aralkyl    oder     Aryl    bedeutet und der Kern A  weitere     Substituenten    mit Ausnahme der       Carboxylgruppe    tragen kann bzw. gleichzeitig    oder in beliebiger Reihenfolge mit 1     Mol    einer  derartigen     Aminoazoverbindung    und 1     Mol     einer von dieser verschiedenen     Aminoazover-          bindung    derselben allgemeinen     Zusammenset-          zung    bzw.

   in beliebiger Reihenfolge mit 1     Mol     einer derartigen     Aminoazoverbindung    und  1     Mol    einer beliebigen andern, eine oder meh  rere zur     Metallkomplexbildung    befähigende       Gruppen    aufweisenden     Azokomponente    kup  pelt.  



  Die     4,4'-Diamino-1,1'-diphenyle    der Zusam  mensetzung (I), welche zum Aufbau der     Poly-          azofarbstoffe    nach dem vorliegenden Verfah  ren in Frage kommen, sind     4,4'-Diamino-3,3'--          -dioxy-1,1'-diphenyl,        4,4'-Diamino-3,3'-dime-          thoxy-1,1'-diphenyl,        4,4'=Diamino-3,3'-diäthoxy-          1,1'-diphenyl,        4,4'-Diamino-3,3'-dicarboxy-          methoxy-1,1'-diphenyl    und die     4,4'-Diamino-          1,1'-diphenyl-3,3'-dicarbonsäure.     



  Die     Aminoazoverbindungen    der Zusammen  setzung     (II)    werden durch Kuppeln von     diazo-          tierten    2     Amino-l-oxybenzolen    mit     2-Amino-5-          oxynaphthalin-7-sulfonsäure    und ihren am  Stickstoff substituierten Abkömmlingen in  saurem Medium hergestellt.

   Als     2-Amino-l-          oxybenzole    kommen zum Beispiel in Betracht  2 -     Amino    -1-     oxybenzol    selbst, 2 -     Amino-l-oxy-          benzol-4-    bzw.     :

  5-sulfonsäure,        2-Amino-l-oxy-          benzol-4-sulfonsäureämid    und seine am     Sulf-          amidstickstoff        inethylierten,        äthylierten,        di-          methylierten    und     diäthylierten        Abkömmlinge,     2 -     Amino    -1-     oxybenzol    - 4 -     sulfonsäure    -     phenyl-          amid    und die im Kern der     Phenylamidgruppe          halogenierten,

          alkylierten,        alkoxylierten    Ver-           bindungen    und anderweitig substituierten De  rivate wie etwa das     2-Amino-l-oxybenzol-4-          sulfonsäure-(3'-carboxy-4'-oxy)-phenylamid,     ferner     Alkylsulfone    wie etwa das 2 -     Amino        -1-          oxy-5-methylsulfonylbenzol,    dann     2-Amino-l-          oxy-4-chlor-    bzw.     -nitrobenzol-5-sulfonsäure,     ferner 2 -     Amino    - l -     oxy-    6 -     nitro-    bzw.

       -chlor-          bzw.        -brombenzol-4-sulfonsäure    und die     iso-          meren    Verbindungen, in denen die     Substituen-          ten    in 6- und     4-Stellung    miteinander ver  tauscht sind, des weiteren     2-Amino-l-oxy-5-          nitrobenzol,        2-Amino-1-oxy-4-nitro-    bzw.     -4-          chlorbenzol,        2-Amino-l-oxy-6-    bzw.

       -5-nitro-4-          chlorbenzol,        4,4'-Dioxy-3-amino-1,1'-azobenzol-          3'-carbonsäure    und     4-Oxy-3-amino-1,1'-azoben-          zol-3'-sulfonsäure.    Als     Substituenten    am Stick  stoff der 2 -     Amino    - 5 -     oxynaphthalin-7-sulfon-          säure    eignen sich in erster Linie Alkyl- und       Cycloalkylreste        wie    beispielsweise     Methyl,     Äthyl,     Propyl,

          Oxäthyl    und     Cyclohexyl,    ein  kernige     Arylreste    wie     Phenyl,    (2'-, 3'- und     4'-          Methyl)-phenyl,    (3'- bzw.     4'-Chlor)-phenyl,          (4'-Amino)-phenyl,        (4'-Carboxy)-phenyl,        (3'-          Carboxy-4'-oxy)        -phenyl        und    (3'- bzw.

       4'-          Sulfo)-phenyl,    ferner zweikernige     Arylreste     wie     (4"-Amino)-1',1"-diphenyl        und        Aralkyl-          reste    wie     Benzyl.     



  Die neuen     Polyazofarbstoffe    können ent  weder     symmetrisch    oder unsymmetrisch auf=  gebaut sein; für die Herstellung unsymmetri  scher     Produkte    wird das     tetrazotierte        4,4'=Di-          amino-1,1'-diphenyl    (I) beispielsweise mit  zwei     voneinander    verschiedenen     Aminoazover-          bindungen    der Zusammensetzung     (II)    gekup  pelt.

   Es ist aber auch möglich, zu unsymme  trischen     Polyazofarbstoffen    zu gelangen,     wenn     man 1     Mol        tetrazotiertes    (I) mit 1     Mol        (II)          und    1     Mol    einer beliebigen andern, eine oder  mehrere zur     Metallkomplexbildung    befähigende  Gruppen aufweisenden     Azokomponente    kup  pelt.

   Besonders gut geeignete derartige     Azo-          komponenten        sind    zum Beispiel     1-Oxybenzol-          2-carbonsäure,        1-Oxy-6-niethylbenzol-2-earbon-          säure,        1-Oxynaphthalin-2-carbonsäure,        2-Oxy-          naphthalin-3-carbonsä-ttre,        1-Oxynaphthalin-4-          sulfonsäure,        1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure-          amid,        2-Oxynaphthalin,

          2-Oxynaphthalin-4-          bzw.    -6- bzw. -7- bzw.     -8-sulfonsäure,    die ent-    sprechenden     Sulionsäureamide        und        Methyl-          sulfone,    1- bzw.     2-Amino-5-oxynaphthalin-7-          sulfonsäure,    1- bzw.     2-Phenylamino-5-oxy-          naphthalin-7-sulfonsäure,        2-Methylamino-    bzw.

    2     -Äthylamino    - 5 -     oxynaphthalin-7-sulfonsäure,          2-(4'-Oxy-3'-carboxy)-phenylamino-5-oxynaph-          thalin    - 7 -     sulfonsäure,    2 -     Phenylamino    - 5 -     oxy-          naphthalin-7;4'-disulfonsäure,        2-Acetylamino     bzw.     2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon-          säure,        2-Amino-    bzw.     2-Benzoylamino-8-oxy-          naphthalin-6-sulfonsäure,        2-Methylamino-    bzw.

         2-Oxäthylamino    - 8 -     oxynaphthalin-6-sffon-          säure,        1-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure,     1-     Amino    - 8 -     oxynaphthalin-    2,4-     disulfonsäure     und     1-Amino-    bzw.     2-Butylartino-8-oxynaph-          thalin-3,6-disulfonsäure.     



  Die Kupplung von 1     Mol    der     Tetrazover-          bindung    aus dem     4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl     (I) mit 2     Mol    der     Aminoazoverbindung        (II)     zu     symmetrischen    Farbstoffen erfolgt gleich  zeitig.

   Werden     unsymmetrische    Farbstoffe  aufgebaut, so kann man die     Tetrazoverbindung     aus (I) entweder zuerst mit 1     Mol    einer       Aminoazoverbindung        (II)    und hernach mit  1     Mol    einer von der ersten verschiedenen       Aminoazoverbindung        (II)        kuppeln.,    oder man  vereinigt die     Tetrazoverbindung    zuerst mit  1     Mol        (II)        und    hierauf mit einer beliebigen  andern     Azokomponente,

      wobei die letztere  auch an erster Stelle zur Kupplung gebracht  werden kann. Es ist auch     möglich,    wertvolle  Produkte durch gleichzeitige Kupplung der       Tetrazoverbindung    mit einem Gemisch aus  zwei verschiedenen     Aminoazoverbindungen          (II)    zu erhalten. Die erste Kupplung er  folgt meist ziemlich rasch und wird vorzugs  weise in     natriumcarbonatalkalischem    Me  dium ausgeführt. Die entstandene Zwischen  verbindung wird entweder isoliert oder aber  in Lösung, ohne besondere Aufarbeitung, wei  terverwendet.

   Zur Beschleunigung der zwei  ten Kupplung fügt man der     Reaktionslösung     mit Vorteil eine organische tertiäre Base, wie       Pyridin,        Chinolin    oder ein technisches     Pyri-          dinbasengemisch,    zu. Kuppelt man das     tetrazo-          tierte        4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl    gleichzeitig  mit beiden     Azokomponenten,    welche     anein-          der    gleich oder voneinander verschieden sein      können, so setzt man der Kupplungsmasse die  beschleunigend wirkende organische tertiäre  Base gleich zu Beginn der Reaktion zu..

   Die  gebildeten     Polyazofarbstoffe    werden - wenn  nötig - aus der Reaktionslösung     ausgesalzt,          abfiltriert    und getrocknet. Die Farbstoffe  sind in Wasser leicht     löslieh    und können so  wohl nach einem Einbad- als auch nach einem       Nachkupferungsverfahren    gefärbt werden.  Besonders wertvoll ist eine Nachbehandlung  mit Salzen des zweiwertigen Kupfers in Ge  genwart von     Imino-    oder     Aminogruppen    ent  haltenden polymeren Substanzen, wie sie z. B.  in der Schweizer Patentschrift Nr. 253709 und  in den Zusatzpatenten hierzu beschrieben sind.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  nun ein Verfahren zur Herstellung eines     me-          tallisierbaren        Polyazofarbstoffes,    welches darin  besteht, dass man 1     Mol        tetrazotiertes        4,4'-          Diamino-3,3'-dimethoxy-1,

  1'-diphenyl    einerseits  mit 1     Mol    der durch saures Kuppeln von     diazo-          tierter        2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure    mit       2-Phenylamino-5-oxynäphthalin-7-sulfonsäure     erhältlichen     Aminomonoazoverbindung    und  anderseits mit 1     Mol        2-Oxynaphthalin    kuppelt.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die  Teile Gewichtsteile.         Beispiel:     24,4 Teile     4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-1,1'-          diphenyl    werden mit 65 Teilen konzentrierter  Salzsäure und 13,8 Teilen     Natriumnitrit    bei  0-5      tetrazotiert.    Man     versetzt    die     Tetrazo-          lösung    mit einer     alkalischen    Lösung von 51,

  5  Teilen der durch saures Kuppeln von 1     Mol          diazotierter        2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure     mit 1     Mol.        2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-          sulfonsäure    erhältlichen     Aminomonoazoverbin-          dung    und 10 Teilen     Natriumcarbonat    in 1000  Teilen Wasser. Hierauf fügt man der Reak  tionsmasse eine Lösung von 50 Teilen Na-         triumcarbonat    in 250 Teilen Wasser zu, wor  auf sehr rasch einseitige Kupplung zwischen       Tetrazokörper    und     Aminomonoazoverbindung     eintritt.

   Die so gebildete     Zwischenverbindung     fällt vollständig aus. Sobald der     Tetrazo-          körper    völlig verschwunden ist,     wird    die Re  aktionsmasse mit einer Lösung von 15,2 Teilen       2-Oxynaphthalin,    4 Teilen     Natriumhydroxyd     und 100 Teilen eines technischen     Pyridin-          basengemisches    in 300 Teilen Wasser     ver-          einigt.    Nach mehrstündigem Rühren der Re  aktionsmasse ist die Bildung des     Trisazofarb-          stoffes    beendet.

   Er wird mit     Natriumchlorid     abgeschieden, hierauf     abfiltriert    und ge  trocknet.  



  Der neue,     metallisierbare        Polyazofarbstoff     ist ein dunkles Pulver; das sich in Wasser mit  dunkelblauer Farbe löst und Baumwolle und  Fasern aus regenerierter     Cellulose    nach dem  ein- oder     zweibadigen        Nachkapferungsverfah-          ren    in marineblauen Tönen von sehr guten  Nass- und     Lichtechtheitseigenschaften    färbt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines metallisier baren Polyazofarbstoffes, dadurch gekenn zeichnet, dass man 1 Mol tetrazotiertes 4,4'- Diamino - 3,3' - dimethoxy -1,

1' - diphenyl einer seits mit 1 Mol der durch saures Kuppeln von diazotierter 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure erhältlichen Aminomonoazoverbindung und anderseits mit 1 Mol 2-Oxynaphthalin kuppelt.

Der neue, metallisierbare Polyazofarbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit dunkelblauer Farbe löst und Baumwolf und Fasern aus regenerierter Cellulose nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfah- ren in marineblauen Tönen von sehr guten Nass- und Lichtechtheitseigenschaften färbt.