CH317304A - Verfahren zur Herstellung neuer Äther - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer Äther

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CH317304A
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CH
Switzerland
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ether
acid
oxymethylamide
isonicotinic acid
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English (en)
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Henry Dr Martin
Ernst Dr Habicht
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Cilag Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81Amides; Imides

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Description


  Verfahren zur Herstellung neuer Äther    Es wurde     gefunden,    dass     niedere        Alkyl-          äther    von.     Isonicotinsäureoxymethylamid        wert-          volle        chemotherapeutische    Eigenschaften auf  weisen. Sie     wirken.        beispielsweise        tuberkulo-          statisch,    haben     aber    auch auf andere Keime  eine stark     hemmende        Wirkung.     



  Die neuen Verbindungen werden dadurch  erhalten, indem man     ]sonicotinsäure-oxy-          methylamid    mit niederen Alkoholen in     Gegen-          wart    von     Verätherungskatalysatoren        umsetzt.     



  Als     Katalysatoren    kann man     beispiels-          weise        organische    oder anorganische Säuren,  wie z. B.     Ameisensäure,    Schwefelsäure, Salz  säure, Phosphorsäure,     verwenden.    Auch     andere     der bekannten     Verätherungsmittel    sind wirk  sam,     wie    z. B.

   Zinkchlorid,     Bortrifluorid        usw.          Bei.    der Wahl von Mineralsäuren     als        Ver-          ätherungshilfsmittel    hat es sich     .erwiesen,    nicht       katalytische,        sondern        molare        oder    mehr als       molare    Mengen     zu        verwenden.     



       Als        Lösungsmittel    nimmt man     vorteilhaft     den zur     Verätherung        gelangenden        Alkohol    im  Überschuss.  



  <I>Beispiele</I>  1. 30,4 g     Isonicotinsäureoxymethylamid     werden in 150     em3    Methanol mit 23     ems    kon  zentrierter Salzsäure 1/ Std. am     Rückfluss-          kühler    gekocht. Die     entstandene        klare    Lösung       wird    nach dem Erkalten mit 50 g     kalzinierter     Soda     neutralisiert,    der Salzbrei abgesaugt,  und das     Filtrat    im     Vakuum    bei 60-70  ein  gedampft.

      Der Rückstand     wird        mit    300     cm3        Äther     verrührt, die     Ätherläsimg    mit     galiumcarbonat     getrocknet,     :

  erwärmt    und     filtriert.    Der     Salz-          kuchen,    wird     dreimal        mit    je 200     ems    Äther  ausgekocht, die     Ätherlösungen        vereinigt,     nochmals mit     galiumcarbonat        getrocknet        und     verdampft.

   Das zurückbleibende Öl     verfestigt     sich nach kurzer Zeit     zu    farblosen     Kristallen.     Diese werden in 150     cm3        Benzal        aufgenommen,

       die     Lösung        mit        Petroläther        bis        zur        Trübung     versetzt     und        gekühlt.    Man erhält das     Iso-          nicotinsäu.re-methoxymethylamid        in    farblosen  gut ausgebildeten     Kristallen,    die bei 67-68'  schmelzen.

   Die     Ausbeute    beträgt 14,3, das sind       43        %        der        Theorie.        Der        neue        Äther        ist        leicht          löslich    in     Wasser,    Äthanol,     Aceton,    wenig in       Petroläther.     



  2. In gleicher Weise wie in Beispiel 1  beschrieben erhält man     aus    0,2     Mol        Isonico-          tin#säure-oxymethylamid,    3,8     Mol        Äthanol    und  0,22     Mol    konzentrierter     Salzsäure,        das    unter  0,015     mm    bei 167      siedende        Isonicotinsäure-          äthoxy-methylamid.        Dieses    bildet     ein.        farbloses     Öl,

   das sich     leicht    in Wasser,     Äthanol        und     Aceton, wenig in Äther und     P.etroläther    löst.  



  3.     Analog    wie     im    Beispiel 1 wird das       Isonicotinsäure-n-propo:xy-methylamid,    das bei  66-68      schmilzt,    erhalten. Löslichkeiten wie  die     Methoxy-    und     Äthozy-Verbindung.     



  4. Die     Isoprop:oxyverbindung    wird ana  log     erhalten    und     siedet        unter    0,01 mm bei  168 . Löslichkeiten wie oben     beschrieben.         5.

   Analog     wie    in     Beispiel    1     beschrieben     wird die     n-Butoxyverbindungerhalten,    die ein  leicht     gelblich        gefärbtes    Öl     darstellt.        Diese        löst          sich        mässig    in     Wasser,    gut in Alkohol, Aceton,  wenig in Äther     und        Petroläther.  

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung niederer Alky i- äther von Isonicotinsäureoxymethylamid, da durch gekennzeichnet, dass man Isonicotin- säureoxymethylamid in Gegenwart von Ver- ätherungskatalysatoren mit niederen Alko holen veräthert.
CH317304D 1953-09-16 1953-09-16 Verfahren zur Herstellung neuer Äther CH317304A (de)

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