CH323228A

CH323228A - Verfahren zur Herstellung von Phosphor enthaltenden organischen Verbindungen

Info

Publication number: CH323228A
Authority: CH
Inventors: Richard Dr Sallmann
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1953-04-24
Filing date: 1953-04-24
Publication date: 1957-07-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Phosphor enthaltenden organischen Verbindungen Die vorliegende Erfindung bezieht. sieh auf ein Verfahren zur Herstellung neuer, Phos phor enthaltender . Verbindungen der allge meinen Formel
EMI0001.0001
worin A1 und A2 einen über ein Heteroatom an das Phosphoratom gebundenen organischen Rest bedeuten, Z für Sauerstoff oder Schwe fel und R4 für einen einen cycloaliphatischen Ring aufweisenden Rest stehen.

Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeich net, dass man eine Verbindung der allgemei nen Formel
EMI0001.0005
mit einer solchen der allgemeinen Formel
EMI0001.0006
kondensiert, wobei in den genannten Formeln die Symbole A1, A2, R4 und Z die eingangs gegebene Bedeutung haben, Hal für ein Halo genatom, vorzugsweise ein Chloratom, und lle für ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall, stehen.

Die Ausgangsverbindungen der Formel (II) entsprechen zum Beispiel der Formel
EMI0001.0013
worin R. und R1 einen gegebenenfalls substi tuierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest, und X und Y, --0-, -S-, -NH- oder >N-Ri bedeu ten.

Die aliphatischen Reste, die durch die Si-mbole R und R, in der oben angegebenen Formel (IV) dargestellt werden, können ge- radkettig, verzweigt, gesättigt oder ungesät tigt sein; ferner können sie substituiert oder unsubstituiert sein.

Genannt seien zum Bei spiel folgende Gruppen: Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Bu- tyl-, Hexyl-, 2-Äthylbutyl-, Octyl-, 2-Butyl- octyl-, Lauryl-, Octadecyl-, Allyl-, 2-Chlor- äthylgruppen;

ferner Radikale mit Rhodan-, Cyan- oder Estergruppen. Die Reste R und R, können gleich oder verschieden sein. Die aromatischen Radikale, die durch R und R1 dargestellt werden, können ein- oder mehr kernig sein und können gegebenenfalls noch Kernsubstituenten tragen;

erwähnt seien Phenyl-, 2- oder 4-Chlorphenyl-, 2,4-Dichlor- phenyl-, 4-llethoxyphenyl-, 4-Nitrophenyl-, Naphthyl- oder 4-Diphenylreste. Unter den araliphatischen Radikalen, die durch R.

und R, dargestellt werden, sei der Benzyl-, unter den cycloaliphatisehen der Cy clohexyl- und unter den heterocy clischen der Tetrahydro- furfurylrest erwähnt.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann wie folgt schematisch dargestellt werden:
EMI0002.0012
Verbindung der Formel (I) + lIe Hal Vorzugsweise bedeuten R und R1 (Formel IV) Alkylreste und X und Y (Formel IV) Sauerstoff. Unter Verwendung solcher Aus gangsstoffe hergestellte Verbindungen ent sprechen der allgemeinen Formel
EMI0002.0017
worin Z und R4 die eingangs gegebene Bedeu tung besitzen.

Verbindungen dieser Art kön nen vorteilhaft nach dem weiter oben angege benen Reaktionsschema gewonnen werden, in dem man Verbindungen der allgemeinen For mel
EMI0002.0020
mit einer solchen der allgemeinen Formel
EMI0002.0021
umsetzt. Die Verbindungen der Formel
EMI0002.0022
sind Monoehloride von Dialkylphosphaten oder Dialky lthiophosphaten. Genannt seien beispielsweise Diäthylehlor-phosphat und Di- äthyl-chlor-thiophosphat.

Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel H-S-R.1, deren Alkalisalze als Reaktionskomponenten verwendet werden können, seien die folgenden erwähnt Cyclopentenmercaptan, Cyclohexy lmereaptan.

Zur Durchführung der Umsetzung arbei tet man zweckmässig bei Raumtemperatur oder mässig erhöhter Temperatur und in iner- ten Verdünnungsmitteln; als solche kommen zum Beispiel Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol usw., Chlorbenzol u. ä., oder auch Ke- tone, wie Aceton, Methyläthylketon, 14lethyl- propylketon, in Frage. Die Umsetzung kann in bekannter Weise durch Zusatz von metal lischem Kupfer katalytisch beschleunigt. wer den.

Die Verbindungen stellen wertvolle Schäd lingsbekämpfungsmittel dar und besitzen bei geeigneter Konstitution innertherapeutische, sog. systemische Wirkung.

Die Bekämpfung der Sehädlinge mit den neuen Verbindungen kann nach üblichen Ver fahren vorgenommen werden, z. B. durch Be handlung der zu schützenden Körper mit den neuen Verbindungen in Form von Stäube- oder Spritzmitteln, z. B. als Lösungen bzw. Suspensionen, die mit Wasser oder geeigne ten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Al kohol, Petroleum, Teerdestillaten u. a., zube reitet worden sind; auch können wässerige Lösungen bzw. wässerige Emulsionen von or- ryanischen Lösungsmitteln, die die wirksamen Stoffe enthalten, zum Bestreichen, Bespritzen oder Tauchen der zu sehützenden Gegenstände dienen.

Die Spritz- und Stäubemittel können die üblichen inerten Füllstoffe oder Zeiehnungs- mittel, wie z. B. Kaolin, Gips oder Bentonit, oder weitere Zusätze, wie Sulfitcellulose- ablauge, Cellulosederivate und dergleichen, ferner zur Verbesserung der Netz- und Haft festigkeit die üblichen Netz- und Haftmittel beigemischt enthalten. Die Schädlingsbekämp- fungspräparate können in Pulverform, in Form von wässerigen Dispersionen resp. Pa sten, oder als selbstdispergierende Öle herge stellt werden.

Die neuen Verbindungen können als ein zige Wirkstoffe in einem Schädlingsbekämp fungsmittel vorhanden sein oder auch in Kombination mit andern Insekticiden und/ oder Fungiciden. Die Verwendung solcher Präparate im Pflanzenschutz erfolgt nach den üblichen Spritz- und Stäubeverfahren.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile. Das Verhältnis von Ge- wiehtsteil zu Volumteil ist das gleiche wie dasjenige zwischen dem Kilogramm und dem Liter. Die Temperaturen sind in Celsiusgra den angegeben.

Beispiel 1 10 Teile feinpulverisiertes Cyclopenten- mereaptannatrium werden in 60 Volumteilen Benzol suspendiert. Unter Rühren werden bei 20 bis 30 17,2 Teile Diäthylchlorphosphat zu getropft. Nach sechsstündigem Rühren bei .10 bis 50 ist die Umsetzung beendigt. Das im Benzol kolloidal gelöste Natriumchlorid wird durch Zugabe von 5 Teilen Wasser abgeschie den. und kann von der benzolischen Lösung getrennt werden. Nach dem Trocknen und Abdestillieren des Benzols erhält man das Re aktionsgemiseh als gelbliches Öl, das bei 105 bis 108 /0,2 mm siedet.

Beispiel 2 1,15 Teile Natrium werden in 60 Volum- teilen Toluol suspendiert. Dazu werden bei 30 his-10 5,8 Teile Cyclohexylmercaptan lang sam zugegeben. Nach einstündigem Rühren bei 50 bis 60 hat sieh das Natriummereaptid in feinverteilter Form gebildet. Nachdem 8,6 Teile Diäthy lchlorphosphat langsam unter Rühren bei 20 bis 25 eingetragen wurden, wird 4 Stunden bei Raumtemperatur nachge rührt, worauf die Reaktion beendet ist. Durch Zugabe von1.0 Teilen Wasser wird das gebil- dete Natriumchlorid herausgelöst.

Die Toluol- lösung wird getrocknet, und nach dem Ab destillieren des Toluols erhält man 10,9 Teile eines gelblich gefärbten Öls. Durch Destilla tion erhält man bei 99 bis 102 /0,2 mm das Produkt als farblose Flüssigkeit.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Phosphor enthaltenden Verbindungen der allgemeinen Formel EMI0003.0033 worin A1 und A2 einen über ein Heteroatom an das Phosphoratom gebundenen organischen Rest bedeuten, Z für Sauerstoff oder Schwefel und R4 für einen einen cycloaliphatischen Ring aufweisenden Rest stehen, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der alle,Pmeinen Formel EMI0003.0038 mit einer solchen der allgemeinen Formel Me-S-R4 kondensiert, wobei in den genannten Formeln die Symbole Ai, A2, R4 und Z die eingangs gegebene Bedeutung besitzen,

Hal für ein Halogenatom und Me für ein Metall stehen. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch zur Herstellung von Verbindungen der allgemei nen Formel EMI0003.0044 worin Z und R,1 die im Patentanspruch gege bene Bedeutung haben und Alkyl für einen alkylrest steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI0004.0004 mit einer solchen der allgemeinen Formel Alkali-S-R-1 umsetzt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Umset zung in inerten Lösungsmitteln vornimmt.