CH333067A

CH333067A - Process for the production of an azo pigment

Info

Publication number: CH333067A
Authority: CH
Inventors: Max Dr Schmid; Eduard Dr Moser; Jakob Dr Danuser; Rudolf Dr Mory; Willy Dr Mueller; Jakob Dr Wuergler
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-03-02
Filing date: 1955-01-04
Publication date: 1958-09-30

Description

  

  Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr.<B>297020</B>    Verfahren     zur        Herstellung    eines     Azopigmentes       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen     Azopigment    gelangt, wenn man im  molekularen Verhältnis<B>1:</B> 2 ein     Dihalogenid     der     azogruppenhaltigen        Carbonsäure    der  Formel  
EMI0001.0008     
    mit     4-Amino-1,1'-diphenyl    kondensiert.

    Das neue Pigment bildet ein leuchtend  rotes, weichkörniges Pulver, das Kunststoffe,  zum Beispiel     Polyvinylchlorid,    in blaustichig  roten Tönen von sehr guter     Migrations-    und       l.iehtechtheit    färbt.  



  Als     Säurehalogenide    der obigen Zusam  mensetzung kommen zum Beispiel das     Di-          earbonsäuredibromid    und insbesondere das       Dicarbonsäuredichlorid    in Betracht.     Diese          Halogenide    lassen sich zweckmässig durch  Behandlung der     Dicarbonsäure    der oben an  gegebenen Formel mit     säurehalogenierenden     Mitteln, wie     Phosphorhalogeniden    oder     Phos-          phoroxyhalogeniden,    herstellen.

   Das Säure-         chlorid    kann zum Beispiel mittels     Phosphö        ="          pentachlorid    oder besonders vorteilhaft mit  tels     Thionylchlorid    erhalten werden. Die Be  handlung mit den     säurehalogenierenden    Mit  teln wird zweckmässig in einem indifferenten  organischen Lösungsmittel, wie Mono- oder  einem     Dichlorbenzol,        Toluol,        Xylol,    Benzol  oder     Nitrobenzol,    durchgeführt.  



  Die Kondensation des     Säurehalogenids    mit  dem     Diamin    erfolgt vorteilhaft ebenfalls in  einem der genannten     organischen    Lösungs  mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um  setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen  wart eines säurebindenden Mittels, wie zum  Beispiel     Ammoniak    oder     Pyridin,    durchzu  führen. Die als     Ausgangsstoffe    zu verwen  denden Säurechloride können aus dem Reak  tionsgemisch, in welchem sie wie angegeben  hergestellt     wurden,    abgeschieden und gege  benenfalls umkristallisiert werden.

   Man kann  gegebenenfalls,     insbesondere    wenn zur Her  stellung des     Säurehalogenids        Thionylchlorid     verwendet     wurde,    auf eine     Abscheidung    ver  zichten und die Kondensation unmittelbar an  schliessend an die Herstellung des Säure  halogenids ausführen.  



  Die relative Menge der Reaktionsteilneh  mer ist so zu wählen, dass ein Molekül des       Carbonsäurehalogenids    mit zwei Molekülen  des     Amins        in,Reaktion    treten. Zur praktischen  Durchführung der Reaktion ist es zweck-      mässig, einen geringen Überschuss der zuletzt  genannten Komponente über die theoretisch  erforderliche Menge anzuwenden.  



  <I>Beispiel</I>  37     Teile    des Farbstoffes, den man durch  Kupplung von     diazotierter        4-Chlor-3-amino-          benzoesäure    mit     2-Oxynaphthalin    - 3 -     carbon-          säure    erhält, werden mit 110     Volumteilen        o-          Dichlorbenzol    versetzt.

   Nach Zugabe von  28,4     Volumteilen        Thionylchlorid    erwärmt man  das Gemisch im Bad so lange auf     13'5    bis l45 ,       bis    ein vollständiger Übergang zu einer glit  zernden Kristallsuspension stattgefunden hat,  was nach 1 bis 2. Stunden der Fall     ist.    Dann  lässt man erkalten,     nutscht    das     Farbstoff-          dicarbonsäuredichlorid    ab, wäscht es mit     Pe-          troläther    aus und trocknet es.  



  36 Teile des so erhaltenen     Dichlorids     werden im Gemisch mit 31,3 Teilen     4-Amino-          1,1'-diphenyl,    500     Volumteilen    Nitrobenzol  und 16     Volumteilen        Pyr        idin    16 Stunden auf  130 bis 140  erwärmt. Dann     nutscht    man das  gebildete Pigment noch heiss ab, behandelt es  zur Reinigung mit heissem     Chlorbenzol,     heissem Alkohol, heissem Wasser und trock  net es.



  Additional patent to main patent no. <B> 297020 </B> Process for the production of an azo pigment It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a dihalide of the azo group-containing carboxylic acid is used in a molecular ratio of <B> 1: </B> 2 the formula
EMI0001.0008
    condensed with 4-amino-1,1'-diphenyl.

    The new pigment forms a bright red, soft-grain powder that colors plastics, e.g. polyvinyl chloride, in bluish red tones with very good migration and oil fastness.



  Suitable acid halides of the above composition are, for example, dicarboxylic acid dibromide and, in particular, dicarboxylic acid dichloride. These halides can conveniently be prepared by treating the dicarboxylic acid of the formula given above with acid halogenating agents, such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides.

   The acid chloride can be obtained, for example, by means of phosphorus pentachloride or, particularly advantageously, by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently in an inert organic solvent such as mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or Nitrobenzene.



  The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, it being advisable to carry out this reaction at an elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and, if necessary, recrystallized.

   If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.



  The relative amount of the reactants should be chosen so that one molecule of the carboxylic acid halide reacts with two molecules of the amine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the last-mentioned component over the theoretically required amount.



  <I> Example </I> 37 parts of the dye obtained by coupling diazotized 4-chloro-3-aminobenzoic acid with 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid are mixed with 110 parts by volume of o-dichlorobenzene.

   After adding 28.4 parts by volume of thionyl chloride, the mixture is heated in the bath to 13.5 to 145 until a complete transition to a glit-ting crystal suspension has taken place, which is the case after 1 to 2 hours. Then it is left to cool, the dye dicarboxylic acid dichloride is sucked off, washed out with petroleum ether and dried.



  36 parts of the dichloride thus obtained are heated to 130 to 140 in a mixture with 31.3 parts of 4-amino-1,1'-diphenyl, 500 parts by volume of nitrobenzene and 16 parts by volume of pyridine in 16 hours. The pigment formed is then sucked off while it is still hot, treated for cleaning with hot chlorobenzene, hot alcohol, hot water and dried.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of an azo pigment, characterized in that in a molecular ratio of 1: 2 a dilialogenide of the azo-containing carboxylic acid of the formula EMI0002.0035 condensed with 4-amino-1,1'-diphen @ -1. The new pigment forms a bright red, soft-grained powder that colors plastics, for example polyvinyl chloride, in bluish red shades with very good migration and lightfastness. SUBCLAIMS 1.

Process according to patent claim, characterized in that the condensation is carried out in an inert organic solvent. 2. The method according to patent claim, characterized in that the condensation is carried out at an elevated temperature. 3. The method according to claim, characterized in that the condensation is carried out in the presence of an acid-binding agent.