CH337831A - Procédé de fabrication du dioxyde de thiourée - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication du dioxyde de     thiourée       La présente invention a pour objet un procédé  de fabrication du dioxyde de     thiourée        09CS        (NH-')2.     



  Il est     connu    de préparer     ce    composé par oxy  dation de la     thiourée    au moyen de l'eau oxygénée.  Ce procédé présente l'inconvénient de diluer d'une  façon     excessive    le milieu réactionnel, non seulement  par l'eau normalement contenue dans la solution  commerciale d'eau oxygénée, mais encore par l'eau  résultant de la réduction de l'eau oxygénée. Cette  dilution inévitable du milieu réactionnel complique  la récupération du dioxyde de     thiourée    qui est rela  tivement soluble dans l'eau et diminue notablement  le rendement de la fabrication.  



  Le procédé objet de la présente invention permet  d'éviter     cet    inconvénient et présente en outre des  avantages en ce qui     concerne    le prix de revient de  l'opération.  



  Ce procédé consiste à soumettre la     thiourée    à  l'action d'un gaz contenant de l'ozone ou de l'oxygène  activé en faisant passer le gaz oxydant dans une so  lution ou une suspension de     thiourée    dans un liquide.  



  Le gaz utilisé peut être de l'air ou de l'oxygène  ayant traversé un appareil à     effluves    ou un ozoni  seur, ou tout autre appareil similaire,     susceptible    de  produire de l'oxygène activé ou ozonisé.  



  Une diminution de la température du milieu ré  actionnel a pour effet d'améliorer le rendement en  dioxyde de     thiourée.    C'est ainsi que, en opérant en  solution ou en suspension aqueuse, on obtient les  rendements les meilleurs en maintenant pendant  l'opération le liquide contenant la     thiourée    à des  températures comprises entre -     2()    et     -h        20o    C, et  de préférence entre 0 et 50 C. On peut améliorer    encore le rendement en utilisant un solvant permet  tant d'opérer à des températures     inférieures    à 00,       comme,    par exemple,     l'acétone.     



  Dans le même but, il est également recommandé  de refroidir le gaz oxydant après sa sortie de     l'efflu-          veur    ou de l'ozoniseur. La fabrication     peut    être con  duite en discontinu ou en continu.

   Les essais de la  titulaire ont montré que l'agent d'oxydation a ten  dance à décomposer le dioxyde de     thiourée        formé    et  ceci plus     particulièrement    quand, par l'accomplisse  ment de la réaction, la     thiourée    vient à disparaître  du milieu réactionnel.     Il    y a donc intérêt à ce que  la solution ou suspension de     thiourée        contienne    cons  tamment au moins la quantité de cette substance  correspondant à l'oxygène actif introduit et, de pré  férence, un léger excès.

   Pour avoir un bon rende  ment, il est recommandable que le débit de gaz  oxydant soit le plus élevé possible pour que l'oxyda  tion soit rapide et que, ainsi, le dioxyde de     thiourée     formé n'ait pas le temps de se décomposer d'une  façon appréciable. Pratiquement, on obtient de bons  résultats en introduisant le gaz oxydant dans le li  quide contenant la     thiourée    avec un débit correspon  dant à     l'introduction    d'environ 1 kg d'ozone par  heure pour 10 litres de capacité utile du récipient  contenant le liquide.  



  Pour     contrôler    le degré d'avancement de la ré  action, on peut mesurer le potentiel auquel se trouve  portée une électrode plongée dans le milieu, par  rapport à une     électrode    de référence. Si l'on travaille  en discontinu, on observe que le     potentietcroît    régu  lièrement depuis le début de l'opération jusqu'à une  valeur maximum, pour décroître ensuite.

   Le maxi-           mum    du potentiel correspond au maximum du ren  dement de la transformation de la     thiourée    en di  oxyde de     thiourée,    de sorte qu'il y a lieu d'arrêter  l'opération dès que le potentiel a atteint     cette    valeur  maximum et     commence    à décroître. En continu, on  peut également surveiller l'opération en suivant la  valeur de ce potentiel et en réglant le débit de gaz  oxydant et de     thiourée    de façon à maintenir cons  tamment le potentiel au voisinage de sa valeur opti  mum.

   Celle-ci dépend de nombreux facteurs, et no  tamment de la nature de l'électrode de mesure et de  l'électrode de     référence.    Elle peut être déterminée  facilement par des essais préliminaires.  



  Du fait que ni la réaction d'oxydation, ni l'agent  d'oxydation     n'apportent    de l'eau au milieu réaction  nel, celui-ci ne se trouve pas plus dilué à la fin de la  réaction qu'au début de celle-ci, de     sorte    qu'on peut  recueillir par filtration, essorage, etc., le dioxyde de       thiourée    précipité, et utiliser le liquide filtré, saturé  de dioxyde de     thiourée,    dans une opération ultérieure  après addition de     thiourée,    le dioxyde de     thiourée     formé dans la réaction ultérieure se séparant alors  intégralement.  



  <I>Exemple I</I>  On prépare une solution contenant 400g d'eau,  40 g de     thiourée    et 8 g de dioxyde de     thiourée    (pro  venant d'une fabrication antérieure). On fait passer  dans cette solution à raison de 700 litres par heure,  de l'oxygène sortant d'un ozoniseur renfermant de  50 à 60 milligrammes d'ozone par litre, et qui a été  refroidi à 100. On maintient la solution de     thiourée     à une température comprise entre 1 et 30. On con  trôle l'opération en mesurant le potentiel existant  entre une électrode de platine plongée dans la solu  tion et une électrode au calomel. Au début de l'opé  ration,     ce    potentiel est de 100 millivolts environ. On  arrête le courant gazeux lorsque le potentiel a at  teint sa valeur maximum.

   Ce maximum se situe en  général entre 230 et 290 millivolts. On soutire alors  la solution, et, après filtration et séchage, on re  cueille 44 g de dioxyde de     thiourée    pur,     ce    qui     re-          présente        un        rendement        de        77        %        par        rapport    à     la          thiourée    mise en     oeuvre.    Les     eaux-mères,    qui retien  nent en solution 8 g de dioxyde de     thiourée,

      sont  utilisées dans une opération ultérieure.  



  On peut bien entendu utiliser tout autre dispositif  pour contrôler la valeur du potentiel     d'oxydo-réduc-          tion.    Par exemple, on pourrait utiliser une lame d'or  polie associée à une électrode de verre plongeant  dans une solution tamponnée de pH connu, la valeur    optimum du potentiel étant facile à déterminer expé  rimentalement.  



  L'exemple suivant montre la façon dont on peut  opérer avec un mélange réactionnel non aqueux.  <I>Exemple 2</I>  Dans un litre d'acétone, on introduit de la     thiou-          rée    à     raison        de    5     %        en        poids        par        rapport    à     l'acé-          tone.    La     thiourée    ne se dissout pas entièrement et  reste     partiellement    en suspension, ce qui ne présente  pas d'inconvénient,

   la     thiourée    non dissoute au début  se dissolvant au fur et à mesure de la transforma  tion. La solution     acétonique    est maintenue entre  - 50 et - 100. On y fait passer pendant 2 heures  un courant d'ozone obtenu en faisant passer de l'oxy  gène à raison de 36 litres à l'heure dans un ozoni  seur fonctionnant sous 110 volts avec une intensité  de 0,5 ampère.

   Après 2 heures de passage de l'ozone,  on arrête l'opération et l'on sépare le dioxyde de       thiourée.        Le        rendement        est        de        89,3        %        par        rapport    à  la     thiourée    consommée.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de fabrication de dioxyde de thiourée, caractérisé par le fait que l'on fait passer un gaz contenant de l'ozone ou de l'oxygène activé dans une solution ou une suspension de thiourée dans un liquide. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'il est effectué en discontinu, chaque opération étant arrêtée lorsque le potentiel mesuré entre une électrode plongeant dans le milieu réactionnel et une électrode de référence a atteint une valeur maximum et commence à décroître. 2.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'il est réalisé en continu, en maintenant le potentiel mesuré entre une électrode plongeant dans le milieu réactionnel et une électrode de référence à une valeur déterminée par des essais préliminaires, correspondant au rendement maximum en dioxyde de thiourée dans les conditions opératoires, par un ré glage du débit de gaz oxydant et de l'alimentation en thiourée. 3.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le débit de gaz oxydant est tel qu'il correspond à l'introduction d'environ 1 kg d'ozone par heure pour 10 litres de capacité utile du récipient contenant le liquide, celui-ci renfermant au moins la quantité de thiourée susceptible de réagir avec l'ozone.