BE546166A

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Publication number: BE546166A
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Description


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    L'invention concerne la fabrication du dioxyde de thiourée O2CS (NH2)2.   



   Il est connu de préparer ce composé par oxydation de la thiourée au moyen de l'eau oxygénée. Ce procédé présente l'inconvénient de diluer d'une façon excessive le milieu réactionnel, non seulement par l'eau nor- malement contenue dans la solution commerciale d'eau oxygénée, mais encore par l'eau résultant de la réduction de l'eau oxygénée. Cette dilution inévitable du milieu réactionnel complique les récupérations du dioxyde de thiourée qui est relativement soluble dans l'eau et diminue notablement le rendement de la fabrication. 



   Le procédé de la présente invention permet d'éviter cet inconvé- nient et présente en outre des avantages en ce qui concerne le prix de re- vient de l'opération. 



   Ce procédé consiste à soumettre la thiourée à l'action d'un gaz contenant de l'ozone ou de l'oxygène activé. 



   Le gaz utilisé peut être de l'air ou de l'oxygène ayant traversé un appareil à effluves ou un ozoniseur, ou tout autre appareil similaire, susceptible de produire de l'oxygène activé ou ozonisé. 



   Dans la pratique, on peut réaliser ce procédé en faisant barboter le gaz oxydant dans une solution ou une suspension de thiourée dans un li-   quide .    



   Une diminution de la température du milieu réactionnel a pour ef- fet d'améliorer le rendement en dioxyde de thiourée. C'est ainsi que, dans le cas où l'on opère en solution ou en suspension aqueuse, on obtient les rendements les meilleurs en maintenant pendant l'opération le liquide contenant la thiourée à des températures comprises entre -2  et + 20 C, et de préférence entre 0 et 5 C. On peut améliorer encore le rendement en utilisant un solvant permettant d'opérer à des températures inférieures à 0 C, comme par exemple l'acétone. 



   Dans le même but, il est également recommandé de refroidir le gaz oxydant après sa sortie de l'effluveur ou de l'ozoniseur. La fabrication peut être conduite en discontinu ou en continu. Les essais de la deman- deresse ont montré que l'agent d'oxydation a tendance à décomposer le dio- xyde de thiourée formé et ceci plus particulièrement quand, par l'accomplis- sement de la réaction, la thiourée vient à disparaître du milieu réaction nel. Il y a donc intérêt à ce que la solution ou suspension de thiourée contienne constamment au moins la quantité de cette substance correspondant à l'oxygène actif introduit et de préférence un léger excès.

   Pour avoir un bon rendement, il est recommandable que le débit de gaz oxydant soit le plus élevé possible pour que l'oxydation soit rapide et qu'ainsi le dioxyde de thiourée formé n'ait pas le temps de se décomposer d'une façon apprécia- ble. Pratiquement on obtient de bons résultats en introduisant le gaz oxy- dant dans le liquide contenant la thiourée avec un débit correspondant à l'introduction d'environ 1 kg d'ozone par heure pour 10 litres de capacité utile du récipient contenant le liquide. 



   Pour contrôler le degré d'avancement de la réaction, on peut me- surer le potentiel auquel se trouve portée une électrode plongée dans le milieu, par rapport à une électrode de référence. Si l'on travaille en discontinu, on observe que le potentiel croit régulièrement depuis le dé- but de l'opération   jusqu'à   une- valeur maximum, pour décroître ensuite.

   Le maximum du potentiel correspond au maximum du rendement de la transforma- tion de la thiourée en dioxyde de thiourée, de sorte qu'ily a lieu d'arrêter l'opération dès que le potentiel a atteint cette valeur maximum et commence 

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 à   décroître.   En continu on peut également surveiller l'opération en sui- vant la valeur de ce potentiel et en réglant le débit de gaz oxydant et de thiourée de façon à maintenir constamment le potentiel au voisinage de sa valeur optimum. Celle-ci dépend de nombreux facteurs, et notamment de la nature de l'électrode de mesure et de l'électrode de référence. Elle peut être déterminée facilement par des essais préliminaires. 



   Du fait que ni la réaction d'oxydation, ni l'agent d'oxydation n'apportent de l'eau au milieu réactionnel, celui-ci ne se trouve pas plus dilué à la fin de la réaction qu'au début de celle-ci, de sorte qu'on peut recueillir par filtration, essorage,   etc..   le dioxyde de thiourée précipi- té, et utiliser le liquide filtré, saturé de dioxyde de thiourée, dans une opération ultérieure après addition de thiourée, le dioxyde de thiourée formé dans la réaction ultérieure se séparant alors intégralement. ' Exemple 1. 



   On prépare une solution contenant 400 grs d'eau, 40 grs de thi- ourée et 8 grs de dioxyde de thiourée (provenant d'une fabrication anté- rieure). On fait passer dans cette solution à raison de 700 litres par heure, de l'oxygène sortant d'un ozoniseur renfermant de 50 à 60 milligr. d'ozone par litre, et qui est refroidi à 10 . On maintient la solution de thiourée à une température comprise entre 1 et 3 . On contrôle l'opération en mesurantle potentiel existant entre une électrode de platine plongée dans la solution et une électrode au calomel. Au début de l'opération, ce potentiel est de 100 millivolts environ. On arrête le courant gazeux lors- que le potentiel a atteint sa valeur maximum. Ce maximum se situe en géné- ral entre 230 et 290 millivolts.

   On soutire alors la solution, et après filtration et séchage, on recueille 44 grs de dioxyde de thiourée pur, ce qui représente un rendement de 77 % par rapport à la thiourée mise en oeu- vre. Les eaux-mères, qui retiennent en solution 8 grs de dioxyde de thiou- rée, sont utilisées dans une opération ultérieure. 



     On   peut bien entendu utiliser tout autre dispositif pour   contrô-   ler la valeur du potentiel d'oxyde-réduction. Par exemple, on pourrait utiliser une lame d'or polie associée à une électrode de verre plongeant dans une solution tamponnée de pH connu, la valeur optimum du potentiel étant facile à déterminer expérimentalement. 



   L'exemple suivant montre la façon dont on peut opérer avec un mé- lange réactionnel non aqueux. 



  Exemple 2. 



   Dans un litre d'acétone, on introduit de la thiourée à raison de   5 %   en poids par rapport à l'acétone. La thiourée ne se dissout pas entiè- rement et reste partiellement en suspension, ce qui ne présente pas d'in-   convénient,   la thiourée non dissoute au début se dissolvant au fur et à me- sure de la transformation. La solution acétonique est maintenue entre -5  et - 10 . On y fait passer-pendant 2 heures un courant d'ozone obtenu en faisant passer de l'oxygène à raison de 36 litres à l'heure dans un ozoni- seur fonctionnant sous 110 volts avec une intensité de 0,5 ampère. Après 2 heures de passage de l'ozone, on arrête l'opération et on sépare le dio- xyde de thiourée. Le rendement est de   89,3 %   par rapport à la thiourée consommée. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1. Un procédé de fabrication de dioxyde de thiourée qui consiste à faire passer un gaz contenant de l'ozone ou de l'oxygène activé dans une <Desc/Clms Page number 3> solution ou une suspension de thiourée dans un liquide.

2. Un procédé selon la revendication 1, dans lequel le liquide contenant la thiourée est maintenu à des températures comprises entre -2 et + 20 C, et de préférence 0 et 5 C.

3. Un procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel en vue de pouvoir opérer à des températures basses, notamment inférieures à zéro, on utilise un solvant approprié, par exemple l'acétone.

4, Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le gaz allant à la réaction est refroidi.

5. Un procédé selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, dans lequel on maintient constamment dans la solution ou suspen- sion de thiourée, au moins la quantité de cette substance correspondant à l'oxygène actif introduit, et de préférence un léger excès.

6. Un procédé selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, dans lequel le débit de gaz est maintenu à un taux aussi élevé que possible.

7. Un procédé selon l'une quelconque des revendications précéden- tes, dans lequel un,contrôle de l'activité de la réaction est effectué par la mesure du potentiel entre une'électrode plongée dans le milieu réac- tionnel et une électrode de référence.

8. Un mode d'exécution en discontinu du procédé selon l'une quel- conque des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque opéra- tion est arrêtée lorsque le potentiel mesuré entre une électrode plongeant dans le milieu réactionnel et une électrode de référence a atteint une va- leur maximum et commence à décroître.

9. Un mode d'exécution en continu du procédé selon l'une quelcon- que des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on maintient le potentiel mesuré entre une électrode plongée dans le milieu réactionnel et une élec- trode de référence à une valeur correspondant au rendement maximum en dio- xyde de thiourée, par un réglage appropriée du débit relatif de gaz oxydant et de thiourée.

10. Un mode d'exécution du procédé selon l'une quelconque des re- vendications précédentes, dans lequel le gaz oxydant est introduit dans le liquide contenant la thiourée avec un débit correspondant' à l'introduction d'environ 1 Kg d'ozone par heure pour 10 litres de capacité utile du réci- pient contenant le liquide, et ce dernier renfermant au moins la quantité de thiourée susceptible de réagir avec l'ozone.

11. Un mode d'exécution du procédé selon une ou plusieurs des re- vendications précédentes, en substance tel que défini dans l'exemple 1, ou l'exemple 2 donné.