CH341350A - Procédé de préparation d'une suspension d'oxychlorure cuivrique - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    d'une suspension     d'oxychlorure        cuivrique       L'expérience a montré que les produits     thixotro-          piques    contenant de     l'oxychlorure    cuivrique, fabri  qués jusqu'à maintenant présentent une assez grande  stabilité lorsqu'ils sont stockés en magasin et ne sont  pas soumis à l'action de chocs ou de vibrations.

   Par  contre, sous l'influence de secousses répétées,     comme     cela se produit au cours d'un transport par chemin  de fer ou par un autre moyen de locomotion, ces  produits tendent à se modifier assez rapidement avec  apparition de deux phases, l'une liquide, et l'autre       solide,    et     diminution    graduelle de leur propriété     thixo-          tropique.        L'oxychlorure    cuivrique en suspension dans  un liquide aqueux contenant des colloïdes protec  teurs,

   se coagule lentement et les parties agglomé  rées se déposent au fond des récipients en une masse  qui s'épaissit jusqu'à     former    un bloc consistant ne  possédant plus les caractéristiques physiques de la  suspension primitive. L'action protectrice des colloï  des ajoutés tels que la     sulficellulose,    la dextrine, etc.,  est insuffisante et ne permet pas d'éviter l'effet     flo-          culant    provoqué par des chocs répétés et par la di  minution de la     thixotropie.    De tels produits sont im  propres à la mise dans le commerce, les consomma  teurs ne pouvant pas les utiliser.

   Il est donc de toute  importance de pouvoir fabriquer des produits abso  lument stables, aussi bien pendant leur stockage que  lors de leur transport.  



  En outre, le phénomène de durcissement est tou  jours accompagné d'un     fort        resuage    de la phase li  quide. Par contre, les suspensions -qui ne présentent  qu'une très faible séparation de liquide, ne mon  trent aucune altération de la     thixotropie    et conser  vent pendant un temps assez long leurs propriétés de  dispersion dans l'eau.  



  Pour éviter cette coagulation et le     resuage    trop  élevé de la phase liquide, il est indispensable de di-         minuer    fortement la     mobilité    des molécules d'eau  lors de la liquéfaction de la masse     thixotropique    sous  l'action des chocs ou d'un brassage     intense.    On a  trouvé que l'on peut     diminuer    cette     mobilité    des mo  lécules de l'eau par addition de certains agents     gon-          flants.     



  La présente invention a pour objet un procédé  de préparation d'une suspension     d'oxychlorure    cui  vrique,     thixotropique    et ne floculant pas sous l'effet  de chocs ou de vibrations, dans lequel on prépare une  suspension aqueuse     d'oxychlorure    cuivrique     thixotro-          pique    stabilisée à l'aide d'un colloïde protecteur.  



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on ajoute  à cette suspension     stabilisée    un agent gonflant apte à  lier les molécules d'eau et     inerte    envers     l'oxychlorure     cuivrique et le colloïde protecteur, en vue d'augmen  ter les frictions internes de la suspension.  



  L'agent gonflant doit évidemment être chimique  ment inerte envers les corps en suspension et ne pas       former    de combinaisons avec les ions métalliques  présents. En outre, il ne doit présenter aucun ca  ractère de     mouillabilité    qui diminuerait le pouvoir  adhésif de     l'oxychlorure    sur les limbes des feuilles  ou le péricarpe des     fruits.    De plus, cet agent gon  flant ne doit pas modifier la     stabilité    de l'émulsion  et ne pas diminuer le facteur de dispersion dans  l'eau.  



  Répondent entre autres aux conditions ci-dessus  les matières d'origine minérale, telles que les kao  lins, les bentonites et certaines argiles, les matières  organiques à poids     moléculaire    élevé solubles ou  formant un gel dans l'eau, telles que les     méthyl-    ou       éthylcelluloses,    les     méthyl-    ou     éthyl-carboxycelluloses,     les     benzylcelluloses    et leurs dérivés ainsi que les gom  mes naturelles et synthétiques.

   La quantité d'agent  gonflant à utiliser, dans le cas de bentonite, est de           préférence        comprise        entre        0,5        et    3     %        par        rapport        au     poids     d'oxychlorure    cuivrique anhydre.  



  Pour obtenir des suspensions de grande stabilité  et dont     l'oxychlorure    cuivrique est hautement     disper-          sible,    il est avantageux de procéder aux opérations  suivantes dans l'ordre ci-dessous    1) Brassage intense (d'une durée d'environ 15  minutes) d'oxyde cuivrique avec une quantité  d'eau juste suffisante pour obtenir une pâte  onctueuse et exempte de     grumeaux.     



  2) Adjonction à cette pâte et en un seul jet d'une  solution concentrée (même saturée) de chlo  rure     cuivrique,    la quantité ajoutée de cette  solution correspondant à la quantité stoechio  métrique de     chlorure    nécessaire à la forma  tion de     l'oxychlorure.     



  3) Adjonction au mélange     d'oxychlorure    cui  vrique et d'eau obtenu par les opérations  ci-dessus d'un colloïde protecteur.  



  4) Adjonction d'un agent gonflant à la suspen  sion aqueuse     d'oxychlorure    cuivrique     thixo-          tropique    stabilisée à l'aide d'un colloïde pro  tecteur. On utilise de, préférence une     sus-          pension        contenant        25    à     40,%,        de        préférence     29 à 31 0/0, de cuivre. Lorsque l'agent gon  flant que l'on ajoute est la bentonite, celle-ci  peut avantageusement être ajoutée sous forme  d'une suspension aqueuse de 15 à 30 0/0.    On obtient ainsi un produit homogène.

   En outre  ce mode de préparation favorise l'amorçage de la  réaction entre l'oxyde cuivrique et le     chlorure    cui  vrique, réaction qui     devient    très active en raison de  la très bonne dispersion de l'oxyde dans la solution  de     chlorure    cuivrique. Il en. résulte un produit dont  les cristaux     d'oxychlorure    de cuivre sont très fins et  de grosseur régulière, ce qui, d'une     part,    favorise la  dispersion ultérieure de ces cristaux dans l'eau et,  d'autre part, augmente le pouvoir     thixotropique    de  ces dispersions.  



  L'action du colloïde protecteur est de renforcer  la stabilité des suspensions.  



  Toutefois     l'expérience    a montré que cette ac  tion protectrice est très     variable    suivant l'état     d7hy-          dration    de     l'oxychlorure    et qu'elle peut être augmen  tée par l'introduction préalable d'une certaine quan  tité d'eau. Effectivement, une addition d'eau avant  l'adjonction du colloïde protecteur permet d'obtenir  une masse homogène et mieux dispersée, condition  qui facilite ensuite l'enrobage des micelles     d'oxy-          chlorure    par le colloïde, si ce dernier est introduit  par petites fractions.  



  On pourra donc ajouter de l'eau au mélange  résultant de la réaction entre l'oxyde et le     chlorure,     malaxer le tout et y introduire le colloïde protec  teur par petites fractions jusqu'à l'obtention d'une  masse dont le raffermissement     thixotropique    est le  plus marqué, mais ne se coagulant pas ni ne     flocu-          lant.       Lors de la première addition de colloïde protec  teur, la masse devient     caillebottée    et les     grumeaux    se  résorbent rapidement si le brassage est intense.

   En  suite, ce phénomène se produit à chaque addition  avec une intensité décroissante, et     disparait    complè  tement au moment où le raffermissement     thixotro-          pique    est le plus marqué. On a constaté que l'effet       thixotropique    est, en procédant comme il vient d'être  indiqué, plus élevé que si l'on supprime cette adjonc  tion d'eau avant l'addition du colloïde.  



  La proportion de colloïde protecteur à ajouter       (sulficellulose,    dextrine, etc.,) est donnée d'une part,  par la vitesse de raffermissement de la masse, et  d'autre part, par le facteur de dispersion dans l'eau  que l'on détermine expérimentalement. Cette pro  portion est variable mais augmente avec la finesse  des grains     d'oxychlorure.     



  En procédant de cette manière, la sédimentation  des grosses micelles     n'apparait    que très lentement, et  la séparation du liquide est fortement retardée. Dans  les conditions normales de fabrication, un faible       resuage    du liquide ne se produit que 40 à 50 jours  après la fabrication.  



  On peut encore retarder cette séparation par un  malaxage intense qui augmente d'une manière no  table le facteur de dispersion des micelles et amé  liore la stabilité des dispersions. Ce malaxage intense  fait au moyen d'une machine appropriée présente  aussi le grand avantage de retarder la croissance et  l'agglomération des cristaux     d'oxychlorure    et de per  mettre ainsi d'obtenir des dispersions homogènes et  de grande stabilité.  



  Voici, à titre d'exemple, comment le procédé  selon l'invention peut être exécuté en pratique    <I>1) Obtention de la pâte d'oxyde cuivrique</I>    On introduit dans un malaxeur 95 kg d'oxyde de       cuivre        lavé        et        centrifugé,        titrant        48,5        %        de        Cu,        soit     45,8 kg de cuivre. On malaxe cet oxyde, sans rien y  ajouter, pendant 30 minutes pour l'homogénéiser.  On ajoute ensuite en une fois 10 kg d'eau, puis on  malaxe pendant 15 minutes.

   On obtient une pâte onc  tueuse et exempte de     grumeaux    qui pèse 105 kg et       titre        43,5'%        de        Cu.       <I>2) Formation de</I>     l'oxychlorure   <I>cuivrique</I>    On ajoute à cette pâte et en un seul jet 84 kg  d'une solution de     chlorure    cuivrique titrant 18,3 0/0  de Cu, soit 15,95 kg de cuivre sous forme de chlo  rure. On malaxe le mélange réactionnel ; celui-ci  s'échauffe et la température maximum est atteinte  après 15 minutes environ. Elle varie avec la tem  pérature ambiante et celle des réactifs, mais ne dé  passe pas 650 C. On continue le malaxage pendant  30 minutes après atteinte de la température maxi  mum.  



  Le produit pâteux a perdu une     certaine    quantité  d'eau du fait de son échauffement ; il pèse 184 kg et       il        titre        33,20        %        de        Cu    ;     il        renferme        donc        61,15        kg     de cuivre.      <I>3) Adjonction du colloïde protecteur</I>  On transvase le produit pâteux ci-dessus dans  un deuxième appareil de malaxage, opérant un bras  sage moins     brutal    que le premier, dans lequel il est  malaxé pendant 10 minutes pour l'homogénéiser.

   On  lui additionne 8 kg d'eau et on le brasse pendant en  core 55 minutes.  



  A la pâte ainsi préparée (192 kg titrant 31,85 0/0  de Cu), on ajoute par petites fractions (au total 14  additions) en 40 minutes un colloïde protecteur cons  titué par 12,5 kg de lessive     sulfitique,        renfermant          50        %        de        matière        solide.        On        obtient        finalement          204,5        kg        d'un        produit        titrant        29,

  95        %        de        Cu,        qui        est     une dispersion     d'oxychlorure    de cuivre dans un  liquide aqueux.  



       On    a     donc        ainsi        ajouté        6,1        %        de        colloïde        protec-          teur,    c'est-à-dire que par     rapport    au cuivre, il en a  fallu     20,41)/o.    L'addition peut varier, rapportée au  cuivre, entre 10 et 30 0/0.  



  Le produit ainsi obtenu est une suspension     thixo-          tropique        d'oxychlorure    de cuivre dans un     liquide     aqueux, suspension qui conserve longtemps cette pro  priété pendant le stockage. Toutefois, sous     l'effet    des  chocs répétés, il se produit une rupture de l'émulsion,  qui se traduit par une séparation en deux phases non  réversibles, l'une     liquide    et l'autre pâteuse.

   De ce  fait la masse a perdu sa propriété     thixotropique.       <I>4a) Adjonction d'un agent gonflant minéral:</I>  On ajoute au produit ci-dessus obtenu (pesant       donc        204,5        kg        et        titrant        29,95        %        de        Cu        sous        forme          d'oxychlorure)    en deux portions 6,3 kg d'une pâte    obtenue en additionnant 1,3 kg de bentonite à 5 kg  d'eau. On mélange soigneusement, puis on laisse la  gélification s'opérer.  



  La masse est ensuite malaxée pendant 30 minu  tes.  



       La        proportion        d'agent        gonflant        est        de        2,1%        par          rapport        au        cuivre        ou        de        10,4        %        par        rapport        au        col-          loïde    protecteur (lessive     sulfitique).       <I>4b)

   Adjonction d'un agent gonflant organique</I>    On ajoute au produit ci-dessus obtenu (pesant       donc        204,5        kg        et        titrant        29,95        %        de        cuivre        sous     forme     d'oxychlorure),    en deux portions, 6,3 kg d'une  pâte obtenue par addition de 0,53 kg de     carboxy-          méthyl-cellulose        (CMC)    à 5,77 kg d'eau. On mélange  soigneusement, puis on laisse la gélification s'opérer.  



  La masse est ensuite malaxée pendant 30 minu  tes.  



  La     proportion    d'agent gélifiant est de 0,87 0/0       par        rapport        au        cuivre,        ou        de        4,24        %        par        rapport     au colloïde protecteur (lessive     sulfitique).     



  On obtient ainsi finalement une suspension     thixo-          tropique        d'oxychlorure    de cuivre dans un liquide  aqueux, suspension qui conserve sa propriété     thixo-          tropique    et qui ne     flocule    pas sous l'effet de chocs.  



  Cette faible adjonction de bentonite ou de     CMC     ne modifie pas la propriété     thixotropique    de la sus  pension     d'oxychlorure    de cuivre, obtenue sous chif  fre 3), mais améliore surtout la stabilité de la sus  pension qui ne flocule plus sous l'effet de chocs ré  pétés.

    
EMI0003.0111     
  
    Genre <SEP> de <SEP> l'épreuve <SEP> Comportement <SEP> du <SEP> produit
<tb>  aux <SEP> chocs <SEP> répétés <SEP> Résultats <SEP> témoin <SEP> laissé <SEP> au <SEP> repos
<tb>  <I>A. <SEP> Suspensions <SEP> préparées <SEP> par <SEP> le <SEP> procédé <SEP> selon <SEP> l'invention</I>
<tb>  a) <SEP> parcours <SEP> de <SEP> 1000 <SEP> km <SEP> en <SEP> i <SEP> resuage <SEP> très <SEP> faible <SEP> ; <SEP> aucun <SEP> épaississement <SEP> ; <SEP> resuage <SEP> nul <SEP> ;
<tb>  chemin <SEP> de <SEP> fer <SEP> I <SEP> liquéfaction <SEP> immédiate <SEP> ; <SEP> thixotropie <SEP> bonne <SEP> thixotropie <SEP> bonne <SEP> ;
<tb>  i <SEP> produit <SEP> inchangé
<tb>  b) <SEP> parcours <SEP> de <SEP> 2000 <SEP> km <SEP> en <SEP> I <SEP> resuage <SEP> léger <SEP> ;

   <SEP> consistance <SEP> légèrement <SEP> plus <SEP> resuage <SEP> nul <SEP> ;
<tb>  chemin <SEP> de <SEP> fer <SEP> forte <SEP> ; <SEP> liquéfaction <SEP> immédiate <SEP> ; <SEP> thixotro- <SEP> thixotropie <SEP> bonne <SEP> ;
<tb>  ' <SEP> pie <SEP> bonne <SEP> produit <SEP> inchangé
<tb>  c) <SEP> parcours <SEP> de <SEP> 1200 <SEP> km <SEP> en <SEP> resuage <SEP> très <SEP> faible <SEP> ; <SEP> aucun <SEP> épaississement <SEP> ; <SEP> resuage <SEP> nul <SEP> ;
<tb>  camionnette <SEP> réparti <SEP> sur <SEP> 10 <SEP> liquéfaction <SEP> immédiate <SEP> ; <SEP> thixotropie <SEP> bonne <SEP> thixotropie <SEP> bonne <SEP> ;
<tb>  jours <SEP> produit <SEP> inchangé
<tb>  <I>B. <SEP> Suspensions <SEP> exemptes <SEP> d'agent <SEP> gélifiant</I>
<tb>  a) <SEP> parcours <SEP> de <SEP> <B>1000</B> <SEP> km <SEP> en <SEP> fort <SEP> resuage <SEP> ;

   <SEP> fort <SEP> épaississement <SEP> au <SEP> fond <SEP> ; <SEP> I <SEP> trace <SEP> de <SEP> resuage <SEP> ;
<tb>  chemin <SEP> de <SEP> fer <SEP> thixotropie <SEP> fortement <SEP> diminuée <SEP> thixotropie <SEP> bonne <SEP> ;
<tb>  produit <SEP> inchangé
<tb>  b) <SEP> parcours <SEP> de <SEP> 2000 <SEP> km <SEP> en <SEP> très <SEP> fort <SEP> resuage <SEP> ; <SEP> durcissement <SEP> au <SEP> fond <SEP> ; <SEP> trace <SEP> de <SEP> resuage <SEP> ;
<tb>  chemin <SEP> de <SEP> fer <SEP> I <SEP> produit <SEP> pratiquement <SEP> inutilisable <SEP> thixotropie <SEP> bonne <SEP> ;
<tb>  produit <SEP> inchangé
<tb>  c) <SEP> parcours <SEP> de <SEP> 1200 <SEP> km <SEP> en <SEP> resuage <SEP> léger <SEP> ; <SEP> épaississement <SEP> sur <SEP> le <SEP> tiers <SEP> trace <SEP> de <SEP> resuage <SEP> ;
<tb>  camionnette <SEP> réparti <SEP> sur <SEP> 10 <SEP> :

   <SEP> inférieur <SEP> ; <SEP> thixotropie <SEP> fortement <SEP> diminuée <SEP> thixotropie <SEP> bonne <SEP> ;
<tb>  jours <SEP> produit <SEP> inchangé              Le    tableau de la page 3 fait     ressortir    les     qualités     de     stabilité    des suspensions préparées par le procédé  selon l'invention (contenant donc un agent     gonflant)     en     comparaison    à celles de suspensions exemptes  d'agent     gonflant.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'une suspension d'oxy- chlorure cuivrique, thixotropique et ne floculant pas sous l'effet de chocs ou de vibrations, dans lequel on prépare une suspension aqueuse d'oxychlorure cuivrique thixotropique stabilisée à l'aide d'un col loïde protecteur, caractérisé en ce que l'on ajoute à cette suspension stabilisée un agent gonflant apte à lier les molécules d'eau et inerte envers l'oxychlorure cuivrique et le colloïde protecteur, en vue d'augmen ter les frictions internes de la suspension.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise comme agents gonflants des substances organiques à poids moléculaire élevé so lubles ou gélifiantes dans l'eau, comme la méthyl- ou éthylcellulose, la méthyl- ou éthylcarboxycellu- lose, la benzylcellulose ou ses dérivés ou des gommes naturelles ou synthétiques. 2.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise comme agents gonflants des subs tances inorganiques gonflantes dans l'eau comme les kaolins, les argiles ou les bentonites. 3. Procédé selon la sous-revendication 2, carac térisé en ce que lesdits agents ont des qualités thixo- tropiques. 4. Procédé 'selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise comme colloïde protecteur de la lessive sulfitique contenant environ 50 /o de matières solides. 5. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise 10 à 30 % de colloïde protecteur par rapport au poids de cuivre. 6.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on malaxe la suspension après avoir ajouté l'agent gonflant.