CH344149A - Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher MonoazofarbstoffeInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe, welches darin besteht, dass man 1 Mol der Diazo- verbindung aus einem gegebenenfalls weitersubsti tuierten 1-Amino-phenyl-4-carbaminsäureester mit 1 Mol einer ortho- oder para-Stellung zur Hydroxy- gruppe kuppelnden ein- oder zweikernigen aromati schen Hydroxyverbindung kuppelt.
Die nach dem Hauptpatent herstellbaren Farb stoffe ziehen auf Celluloseesterfasern (z. B. Acetat kunstseide, Triacetatkunstseide), synthetische Poly- amidfasern [z.B. Nylon, Perlon (eingetragene Marke)], Polyvinylfasern, Terephthalsäureesterfasern [z.B. Terylen , Dacron (eingetragene Marken)] in gelben bis orangen Tönen, und deren Färbungen zeichnen sich durch vorzügliche Waschechtheit aus.
Es wurde nun gefunden, dass man durch Veräthe- rung der Hydroxygruppe in denjenigen Abkömm lingen, welche als Kupplungskomponente ein in para- Stellung zur Hydroxygruppe gekuppeltes Hydroxy- benzol enthalten, zu ebenfalls wertvollen, neuen wasser unlöslichen Monoazofarbstoffen gelangt, welche ähn liche Eigenschaften wie die im Hauptpatent beschrie benen Monoazofarbstoffe besitzen und in alkalischem und teilweise in saurem Medium gegen Chlor erstaun lich beständig sind.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Ver fahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Mono- azofarbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem gegebenen falls weiter substituierten, jedoch von wasserlöslich machenden Gruppen freien 1-Amino-phenyl-4-carb- aminsäureester mit 1 Mol einer para-Stellung zur Hydroxygruppe kuppelnden,
von wasserlöslich ma chenden Gruppen freien einkernigen aromatischen Hydroxyverbindung kuppelt und in dem so erhaltenen Monoazofarbstoff die in para-Stellung zur Azogruppe stehende Hydroxygruppe veräthert.
Zum Teil sind die neuen Farbstoffe auch zum Färben von Lacken, Ölen, Kunstharzen oder von künstlichen Fasern in der Masse geeignet. Einige Farbstoffe färben auch Wolle und Naturseide an.
Als in para-Stellung zur Hydroxygruppe kuppeln den, von wasserlöslich machenden Gruppen freie ein kernige aromatische Hydroxyverbindungen eignen sich gegebenenfalls durch z. B. Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino oder Sulfonylamino substituierte Hydroxy- benzole.
Die neuen wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe entsprechen der Formel
EMI0001.0059
worin R, den Rest einer Hydroxyverbindung und R2 den Rest einer in para-Stellung zu einer ver- ätherten Hydroxygruppe gekuppelten ein kernigen aromatischen Verbindung bedeuten, wobei der Kern A weitere Substituenten mit Ausnahme von wasserlöslich machenden Gruppen tragen kann.
Der in der Formel (1) mit R1 bezeichnete Rest einer Hydroxyverbindung kann insbesondere den Rest eines verzweigten oder unverzweigten gegebenen falls Hydroxy-, Äthergruppen und/oder sekundäre Aminogruppen enthaltenden aliphatischen Alkohols mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eines durch Aryl,
Aryloxy oder einen Heteroring substituierten alipha- tischen Alkohols mit insgesamt nicht mehr als 11 Kohlenstoffatomen und eines gegebenenfalls durch Halogenatome und/oder Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Dimethylamino- oder Diäthylaminogruppen substi tuierten Hydroxybenzols darstellen.
Der in der Formel (I) mit R2 bezeichnete Rest einer in para-Stellung zu einer verätherten Hydroxy- gruppe gekuppelten einkernigen aromatischen Ver bindung enthält vorzugsweise als Ätherrest den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl- oder 2-Cyan-äthylrest.
Die Verätherung des Monoazofarbstoffes wird vorteilhaft in Lösung (z. B. in einem indifferenten organischen Lösungsmittel) oder in sehr feiner wäss riger Suspension oder Lösung, vorzugsweise in Gegen wart eines Protonenakzeptors, durchgeführt, wobei die Reaktionstemperatur je nach der Ausführung in weiten Grenzen schwanken kann.
Die Isolierung der Farbstoffe erfolgt durch eine der üblichen Grundoperationen, wie z. B. Filtration, Einengen des Lösungsmittels, Fällung aus dem Lö sungsmittel mit einem geeigneten Medium. Die neuen Produkte werden in Suspension auf Acetatkunstseide, Triacetatkunstseide, Terephthal- säureestern und synthetischen Polyamidfasern gefärbt, vorzugsweise in Gegenwart von dispergierend wirken den Verbindungen und bei erhöhter Temperatur.
Sie zeichnen sich besonders durch vorzügliche Wasch-, Licht- und Chlorbleichechtheit aus.
Durch Mischen von zwei oder mehreren Farb stoffen der Formel (I) lässt sich das Ziehvermögen der Farbstoffe in einzelnen Fällen noch verbessern. Einzelne Farbstoffe eignen sich ausserdem sehr gut zum Färben von Acetylcellulose in der Masse mit vorzüglicher Wasch-, Sublimier-, Licht-, Überfärbe- und Chlorbleichechtheit.
Die zum Färben von Acetylcellulose aus wässriger Suspension oder in der Masse besonders geeigneten wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe entsprechen der Formel
EMI0002.0030
worin R3 Wasserstoff oder einen niedrigen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest, R4 Wasserstoff, Hydroxy, Alkoxy, Dialkylamino oder einen niedrigen Alkylrest, R5 einen Alkylrest, der zwischen 1 und 4 Kohlen stoffatome aufweist, RE einen Methyl-,
Äthyl- oder Hydroxyäthyl- rest, und n eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 bedeuten. In den nachfolgenden Beispielen sind unter Teilen Gewichtsteile und unter Prozenten Gewichtsprozente zu verstehen, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben und die Schmelzpunkte sind unkorrigiert. <I>Beispiel 1</I> 27,4 Teile des Chlorhydrates des 1-Amino-phenyl- 4-carbaminsäure-(3'-methoxy)
-butylesters werden fein gepulvert und in Gegenwart von 150 Teilen Wasser und 23 Teilen 30%iger Salzsäure mit einer Lösung aus 7 Teilen Natriumnitrit und 50 Teilen Wasser bei 0 diazotiert. Die erhaltene Diazolösung wird in üblicher Weise mit einer Lösung von 15,5 Teilen 1-Hydroxy-3-acetylamino-benzol in 300 Teilen Pyridin, in Gegenwart von 11 Teilen Calciumhydroxyd, bei 3 bis 5 vereinigt. Nach einiger Zeit wird die Masse angesäuert. Man filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab und trocknet ihn.
Der gebildete 1-(2'-Acetylamino 4'-hydroxy)-phenylazo-phenyl-4-carbaminsäure-(3"- methoxy)-butylester wird in guter Ausbeute gewonnen. Das Produkt kristallisiert aus Alkohol oder Essigester in schönen gelborangen Nadeln vom Schmelzpunkt 208 bis<B>209'.</B>
40 Teile 1-(2'-Acetylamino-4'-hydroxy)-phenylazo- phenyl-4-carbaminsäure-(3"-methoxy)-butylester vom Schmelzpunkt 208 bis<B>209'</B> werden fein pulverisiert und in einer Lösung bestehend aus 200 Teilen Wasser und 12 Teilen Natriumhydroxyd bei 10 bis 20' gelöst. Unter gutem Rühren gibt man zur Reaktionsmasse 14 Teile Dimethylsulfat in drei Portionen. Nach einiger Zeit ist die Reaktion beendet. Man filtriert den aus gefallenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser, bis der Filterkuchen einen pH-Wert von 7 anzeigt, und trocknet ihn.
Der gebildete 1-(2'-Acetylamino-4'- methoxy) - phenylazo - phenyl - 4 - carbaminsäure - (3"- methoxy)-butylester wird in guter Ausbeute gewonnen. Das neue Produkt kristallisiert aus Alkohol in hell gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 147 bis 148'.
Es löst sich in Essigester mit grünstichig gelber, in Schwefelsäure mit oranger Farbe und färbt Acetat kunstseide und Triacetatkunstseide und synthetische Polyamidfasern in gelben Tönen von vorzüglicher Wasch- und Seewasserechtheit. Die Färbungen sind ausserdem ätzbar sowie sublimier-, rauchgas-, peroxyd- bleich-, chlorbleich- und hoch lichtecht. Die Löslich keit des neuen Monoazofarbstoffes in Aceton beträgt 100 g/Liter.
Andere Alkylierungsmittel, z. B. die Benzol- oder 4-Methyl-benzol-l-sulfonsäurealkylester oder die Al kylhalogenide eignen sich auch sehr gut zur Aus führung des Verfahrens.
100 Teile Acetylcellulose werden mit 300 Teilen Lösungsmittel (93 /o Aceton, 7 /o Methanol) versetzt, kurz vermischt und über Nacht quellen gelassen.
0,5 Teile des nach obigem Beispiel erhältlichen Farbstoffes werden durch einfaches Schütteln in 85 Teile des Lösungsmittels gelöst und der Aeetyl- celluloselösung zugegeben. Die Mischung wird in einem offenen Gefäss so lange gerührt, bis 60 Teile des Lösungsmittels verdunstet sind.
Die gefärbte Masse wird nun in üblicher Art und Weise in den Spinntopf gepresst und gesponnen. Die erhaltenen Strängchen sind gebrauchsfertig. In der nachstehenden Tabelle werden weitere wertvolle Dispersionsfarbstoffe beschrieben, welche nach einem der angegebenen Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel
EMI0003.0002
Die Bedeutungen von R7 und R$ sind in den ent sprechend bezeichneten Kolonnen wiedergegeben.
Eine weitere Kolonne enthält die Schmelzpunkte der neuen Dispersionsfarbstoffe; in der vorletzten Kolonne sind die Farbtöne der Färbungen auf Acetatkunstseide und in der letzten Kolonne die Löslichkeiten in Aceton in g/Liter aufgeführt.
EMI0003.0008
<I>Tabelle <SEP> A</I>
<tb> Farbton <SEP> Löslichkeit
<tb> Beispiel
<tb> Nr. <SEP> R' <SEP> R$ <SEP> FP. <SEP> der <SEP> Färbungen <SEP> auf <SEP> in <SEP> Aceton
<tb> Acetatkunstseide <SEP> in <SEP> g/Liter
<tb> 2 <SEP> 3-Methoxy- <SEP> 2'-Propionylamino- <SEP> <B>1290</B> <SEP> gelb <SEP> 65
<tb> butyl <SEP> 4'-methoxy-phenyl
<tb> 3 <SEP> do. <SEP> 2'-Butyrylamino- <SEP> <B>1250</B> <SEP> <SEP> 100
<tb> 4'-methoxy-phenyl
<tb> 4 <SEP> do.
<SEP> 2'-Chloracetylamino- <SEP> 150 <SEP> <SEP> <SEP> 22
<tb> 4'-methoxy-phenyl
<tb> 5 <SEP> Äthyl <SEP> 4'-Methoxy-phenyl <SEP> <B>1270</B> <SEP> <SEP> 10
<tb> 6 <SEP> Äthyl <SEP> 2'-Hydroxy-4'- <SEP> <B>700</B> <SEP> <SEP> 15
<tb> methoxy-phenyl Die nachfolgende Tabelle B enthält weitere wert volle Dispersionsfarbstoffe, welche nach den Angaben des Beispiels 1 erhältlich sind. Sie entsprechen der Formel
EMI0003.0010
und sind in der Tabelle durch die Symbole R7, R9 und y sowie durch den Farbton ihrer Färbungen auf Acetatkunstseide gekennzeichnet.
EMI0003.0014
<I>Tabelle <SEP> B</I>
<tb> Beispiel <SEP> Farbton
<tb> Nr. <SEP> Y <SEP> R, <SEP> R, <SEP> der <SEP> Färbungen <SEP> auf
<tb> Acetatkunstseide
<tb> 7 <SEP> H <SEP> 2-Methoxy-äthyl <SEP> Methyl <SEP> gelb
<tb> 8 <SEP> H <SEP> 2-Äthoxy-äthyl <SEP> <SEP>
<tb> 9 <SEP> H <SEP> 3-Methoxy-propyl <SEP> <SEP>
<tb> 10 <SEP> H <SEP> 2-Methoxy-propyl <SEP> <SEP>
<tb> 11 <SEP> H <SEP> 2-Äthoxy-propyl <SEP> <SEP>
<tb> 12 <SEP> H <SEP> 4-Methoxy-butyl <SEP> <SEP>
<tb> 13 <SEP> H <SEP> 2-Methoxy-äthyl <SEP> Äthyl <SEP>
<tb> 14 <SEP> H <SEP> 2-Äthoxy-äthyl <SEP> <SEP>
<tb> 15 <SEP> H <SEP> 3-Methoxy-butyl <SEP> <SEP>
<tb> 16 <SEP> H <SEP> <SEP> n-Propyl <SEP>
<tb> 17 <SEP> H <SEP> <SEP> Isopropyl <SEP>
EMI0004.0001
<I>Tabelle <SEP> B <SEP> (Fortsetzung)
</I>
<tb> Farbton
<tb> Beispiel <SEP> y <SEP> R, <SEP> Ra <SEP> der <SEP> Färbungen <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> Acetatkunstseide
<tb> 18 <SEP> H <SEP> 3-Methoxy-butyl <SEP> 2-Cyan-äthyl <SEP> gelb
<tb> 19 <SEP> H <SEP> <SEP> n-Butyl <SEP>
<tb> 20 <SEP> H <SEP> <SEP> Isobutyl <SEP>
<tb> 21 <SEP> H <SEP> Phenyl <SEP> Methyl <SEP>
<tb> 22 <SEP> 2-Methyl <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 23 <SEP> H <SEP> 4-Methyl-phenyl <SEP> <SEP>
<tb> 24 <SEP> H <SEP> 3-Methoxy-phenyl <SEP> <SEP>
<tb> 25 <SEP> H <SEP> 4-Äthoxy-phenyl <SEP> <SEP>
<tb> 26 <SEP> H <SEP> 4-Dimethylamino-phenyl <SEP> <SEP>
<tb> 27 <SEP> H <SEP> 4-Diäthylamino-phenyl <SEP> <SEP>
<tb> 28 <SEP> H <SEP> 2-Morpholyl-äthyl <SEP> <SEP>
<tb> 29 <SEP> H <SEP> 2-Phenoxy-äthyl <SEP> <SEP>
<tb> 30 <SEP> H <SEP> 2-Phenyl-äthyl <SEP> <SEP>
<tb> 31 <SEP> H <SEP> Benzyl <SEP>
<SEP>
<tb> 32 <SEP> H <SEP> 2-Hydroxy-äthyl <SEP> <SEP>
<tb> 33 <SEP> H <SEP> 3-Hydroxy-propyl <SEP> <SEP>
<tb> 34 <SEP> H <SEP> 2-Dimethylamino-äthyl <SEP> <SEP>
<tb> 35 <SEP> H <SEP> 2-Diäthylamino-äthyl <SEP> <SEP>
<tb> 36 <SEP> 2-Methyl <SEP> 2-Methoxy-butyl <SEP> <SEP>
<tb> 37 <SEP> 2-Methoxy <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 38 <SEP> 2-Äthoxy <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 39 <SEP> 2-Methylsulfonyl <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 40 <SEP> 2-Methylamino-sulfonyl <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 41 <SEP> H <SEP> Methyl <SEP> <SEP>
<tb> 42 <SEP> H <SEP> Isobutyl <SEP> <SEP>
<tb> 43 <SEP> H <SEP> n-Pentyl <SEP> <SEP>
<tb> 44 <SEP> H <SEP> Isopentyl <SEP> <SEP>
<tb> 45 <SEP> H <SEP> 2-Äthyl-butyl <SEP> <SEP>
<tb> 46 <SEP> H <SEP> n-Hexyl <SEP> <SEP>
<tb> 47 <SEP> H <SEP> 1-Äthyl-pentyl <SEP> <SEP>
<tb> 48 <SEP> H <SEP>
2-Äthyl-hexyl <SEP> <SEP>
<tb> 49 <SEP> H <SEP> n-Oetyl <SEP> <SEP>
<tb> 50 <SEP> 2-Aminosulfonyl <SEP> 3-Methoxy-butyl <SEP> <SEP>
<tb> 51 <SEP> 2-Äthylamino-sulfonyl <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 52 <SEP> 2-(2'-Hydroxy)-äthyl- <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> amino-sulfonyl
<tb> 53 <SEP> 2-(3'-Methoxy)-propyl- <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> amino-sulfonyl
<tb> 54 <SEP> 2-Äthyl <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 55 <SEP> H <SEP> Isopropyl <SEP> <SEP>
<tb> 56 <SEP> H <SEP> n-Butyl <SEP> <SEP>
<tb> 57 <SEP> H <SEP> n-Propyl <SEP> <SEP> In der Tabelle C werden weitere wasserunlösliche Monoazofarbstoffe aufgeführt, welche nach den An- gaben des Beispiels 1 erhältlich sind.
Sie entsprechen der Formel
EMI0005.0002
und werden in der Tabelle durch die Symbole R7, R8 und y gekennzeichnet.
EMI0005.0005
<I>Tabelle <SEP> C</I>
<tb> Beispiel <SEP> Farbton
<tb> Nr. <SEP> y <SEP> R' <SEP> R, <SEP> der <SEP> Färbungen <SEP> auf
<tb> Acetatkunstseide
<tb> 58 <SEP> 2-Methyl <SEP> n-Butyl <SEP> 2'-Acetylamino-4'- <SEP> gelb
<tb> methoxy-phenyl
<tb> 59 <SEP> H <SEP> 2-Äthoxy-äthyl <SEP> 2'-Propionylamino- <SEP>
<tb> 4'-methoxy-phenyl
<tb> 60 <SEP> H <SEP> 3-Methoxy-propyl <SEP> <SEP>
<tb> 61 <SEP> H <SEP> 3-Methoxy-butyl <SEP> 2'-Äthoxy-4'-methoxy- <SEP>
<tb> phenyl
<tb> 62 <SEP> 2-Methyl <SEP> <SEP> 2',
4'-Dimethoxy-phenyl <SEP>
<tb> 63 <SEP> H <SEP> <SEP> 2'-Methyl-4'-methoxy-phenyl <SEP>
<tb> 64 <SEP> H <SEP> <SEP> 2'-Äthyl-4'-methoxy-phenyl <SEP>
<tb> 65 <SEP> H <SEP> <SEP> 2'-Methylsulfonyl-amino- <SEP>
<tb> 4'-methoxy-phenyl
<tb> 66 <SEP> H <SEP> <SEP> 2'-n-Butylsulfonyl-amino- <SEP>
<tb> 4'-methoxy-phenyl
<tb> 67 <SEP> H <SEP> <SEP> 3'-Methyl-4'-methoxy-phenyl <SEP>
<tb> 68 <SEP> H <SEP> 2-Äthoxy-äthyl <SEP> 3'-Methyl-4'-methoxy-phenyl
<tb> 69 <SEP> H <SEP> <SEP> 2'-n-Butoxy-4'-methoxy- <SEP>
<tb> phenyl
<tb> 70 <SEP> H <SEP> <SEP> 2'-Isovalerylamino- <SEP>
<tb> 4'-methoxy-phenyl
<tb> 71 <SEP> 2-Methyl <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 72 <SEP> H <SEP> 3-Methoxy-butyl <SEP> <SEP>
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Mono- azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem gegebenenfalls weiter substituierten, jedoch von wasserlöslich machenden Gruppen freien 1-Amino-phenyl-4-carbaminsäureester mit 1 Mol einer in para-Stellung zur Hydroxygruppe kuppelnden,von wasserlöslich machenden Gruppen freien einkernigen aromatischen Hydroxyverbindung kuppelt und in dem so erhaltenen Monoazofarbstoff die in para-Stellung zur Azogruppe stehende Hydroxy- gruppe veräthert. UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Verätherung in wässriger Lösung und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels ausführt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH332136T | 1956-04-27 | ||
| CH344149T | 1956-04-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH344149A true CH344149A (de) | 1960-01-31 |
Family
ID=25736640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH344149D CH344149A (de) | 1956-04-27 | 1956-04-27 | Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH344149A (de) |
-
1956
- 1956-04-27 CH CH344149D patent/CH344149A/de unknown
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