CH344395A - Composition pigmentée stable destinée à la coloration des textiles - Google Patents

Description

Composition pigmentee stable destinee ä la coloration des textiles La presente invention a pour objet une composi- tion pigmentee stable destinee ä la coloration des tex tiles, caracterisee en ce qu'elle comprend, en suspen- sion dans un milieu aqueux dont 1e pff est compris entre 8 et 9,8, un agent emulsifiant poly6thoxy6tha- nolique non ionique, soluble dans 1'eau et renfer- mant un groupe hydrocarbone hydrophobe reue ä un groupe polyethoxyethanolique hydrophile, un Pig ment et au moins un interpolymere insoluble dans 1'eau constitue par (a) 0,5 ä 5 % en poids d'un acide vinyl-carboxylique dont 1e groupe vinyle est fixe au radical carboxyle, (b) au moins un ester neutre mono- vinylique dont 1e groupe vinyle est fixe au groupe fonctionnel. ester et qui, polymerise seul, donne des homopolymeres mous, et (c) au moins un compose monovinylique neutre qui, polymerise seul, donne des homopolymeres durs, 1e rapport entre ledit ester et ledit compose etant compris entre 9 : 1 et 1 : 20 et etant suffisant pour permettre la formation dune pel- licule adhesive et coherente de 1'interpolymere ä une temperature d'application de la composition de 35o C ou moins, 1e rapport entre 1e Pigment et 1'interpoly- mere etant compris entre 2 : 1 et 1 : 20.

0n fait couramment usage de solutions aqueuses contenant de 1'amidon et des polymeres lineaires so lubles dans 1'eau pour fier les Pigments Jans des procedes de teinture au Pigment. Elles presentent 1'inconvenient de necessiter 1'application de solutions de faibles concentrations ou fortement visqueuses qui ne penetrent pas bien. Elles durcissent invariablement 1e tissu, elles provoquent des variations considerables du toucher ou de la main du tissu en fonction des variations de 1'humidite, elles ont tendance ä jaunir en vieillissant et ä rendre 1e tissu plus sensible ä 1'at- taque des bacteries et mycetes, et ä presenter une mediocre stabilite au lavage.

0n a dejä propose de nombreuses compositions pigmentees aqueuses, ä base de resines synthetiques, pour la teinture ou 1'impression des textiles. La plu- part presentent pourtant des defauts ou inconvenients qui ont limite leur domaine d'application : incompa- tibilit6 avec certains Pigments, corrosivite, resistance. au lavage des teintures ou impressions ne se d6velop- pant que lentement au cours dune Periode de deux ä quatre semaines, cette augmentation de la resistance au lavage etant souvent accompagnee d'un durcisse- ment trop pousse, manque de stabilite des disper- sions lors de leur preparation, de leur emmagasinage ou de leur utilisation, RTI ID="0001.0268" WI="5" HE="4" LX="1429" LY="1933"> etc.

La composition suivant 1'invention est exempte des inconvenients ci-dessus et possede dans une large mesure les proprietes exigees dune composition pig- mentee pour la teinture et 1'impression des textiles.

Dans 1'interpolymere que comprend cette compo- sition, 1'acide monovinyl-carboxylique peut etre 1'acide acrylique, 1'acide methacrylique, ou un autre acide acrylique polymerisable a-substitue, ou bien 1'acide itaconique. Les acides preferes sont 1'acide methacrylique et ensuite 1'acide acrylique.

L'ester qui, polymerise sein, donne des polymeres mous est un ester qui se polymerise par 1'interme- diaire du groupe vinyle ä 1'aide d'un catalyseur en gendrant des radicäux libres, en foumissant des ho mopolymeres solides ayant une valeur Ti inferieure ä 15-20 OC: L'autre constituant monovinylique donne dans les memes conditions, des polymeres durs, c'est- ä-dire des polymeres qui possedent une valeur Ti sup6rieure ä. 15-200 C.

La valeur Ti dont il est question ici est la tem- p6rature de transition, ou tempdrature d'inflexion, dopt an determine la valeur en tragant la courbe du module de rigidit6 en fonction de la tempfature. Un proced6 commode pour Merminer 1e module de ri- gidit6 et la temp6rature de transition est dkrit par I. Williamson British Plastics 23, 87-90, 102 (Sep tember, 1950) . Les valeurs Ti dont an fait usage ici correspondent aux temp6ratures pour lesquelles 1e module est Egal ä 300 kg/cm2.

Comme esters monovinyliques monomeres, neu- tres et polym6risables qui donnent des polymeres so lides mous en pr6sence de catalyseurs peroxydes, an peut avoir recours ä n'importe quel acrylate d'alcoyle primaire ou secondaire dans lequel 1e groupe alcoyle possede de un ä huit atomes de carbone, ä n'importe quel acrylate d'alcoxyalcoyle dans lequel 1e groupe al- coxyalcoyle possede de deux ä huit atomesdecarbone aux methacrylates d'alcoyle primaires ou secondaires dans lesquels 1e groupe alcoyle possede de cinq ä huit atomes de carbone, et ä n'importe quel m6thacrylate d'alcoxyalcoyle dans lequel 1e groupe alcoxyalcoyle possede de quatre ä huit atomes de carbone.

Comme composes monovinyliques neutres poly- m6risables sur eux-memes en donnant des polymeres durs, an peut faire usage de m6thacrylates d'alcoyle ä groupes alcoyle n'ayant pas plus de quatre atomes de carbone, et egalement de m6thacrylate d'amyle- tert., d'acrylate de butyle-tert. ou d'acrylate d'amyle- tert., d'acrylate ou de m6thacrylate de cyclohexyle, d'acrylonitrile ou de m6thacryloacrylonitrile.

D'autres composes particuliers sont 1e m6tha- crylate de m6thyle, 1e m6thacrylate d'6thy1e, 1e m6- thacrylate de propyle, 1e mdthacrylate d'isopropyle, 1e m6thacrylate de butyle, 1e m6thacrylate de butyl- sec. et 1e m6thacrylate de butyl-tert.

Le poids moleculaire de Finterpolymere peut etre compris entre 10 000 et un maximum de 4 000 000. 0n donne ci-apres et exprimees en poids certai- nes proportions caracteristiques entre Fester et Fautre compos6 monovinylique neutre, qui fournissent un equilibre desire de proprietds dans des pellicules d'in- terpolymeres qui renferment de 0,5 % ä 5 n/o d'un aride vinyl-carboxylique donn6: acrylate d'6thyle- m6thacrylate de m6thyle, de 6 : 4 ä 7 : 3 ; acrylate d'6thyle-acrylonitrile, de 4 : 1 ä 3 : 1 ; acrylate de propyle-acrylonitrile de 7 : 3 ä 3 : 1 ; acrylate d'iso- propyle-acrylonitrile de 9 : 1 ä 5 : 1 ; acrylate d'iso- propyle-m6thacrylate de rn6thyle de 6 : 1 ä 4 : 1 ; ä 2 : 3 ; acrylate de butyle-acrylonitrile de 7 : 3 ä acrylate de propyle-m6thacrylate de mdthyle, de 1 : 1 3 : 2 ; acrylate de butyle-mdthacrylate de mdthyle environ 1 : 1 ; acrylate d'isobutyle-acrylonitrile, de 4 : 1 ä 7 : 3 ; acrylate d'isobutyle-m6thacrylate de m6- thyle de 3 : 2 ä 1 : 1 ; acrylate de butyle-sec-acryloni- trile; de 5 : 1 ä 4 : 1 ; acrylate de butyle-sec-m6tha- crylate de methyle, de 7 : 3 ä 3 : 2 ; acrylate de 2- 6thylhexyle-acrylonitrile de 2 : 1 ä 3 : 2 ; acrylate de 2-6thylhexyle-acrylonitrile de 2 : 1 ä 3 : 2 ; acrylate de 2-6thylhexyle-methacrylate de methyle de 1 : 1 ä 2 : 3 ; acrylate de 2-6thylehexyle-m6thacrylate de bu- tyle de 1 : 9 ä 1 : 20 ; acrylate de 2-dthylhexyle-me- thacrylate d'isobutyle, de 3 : 7 ä 1 : 4 ; acrylate d'ethy- le-m6thacrylate de butyle-tert de<B>9:</B> 1 ä<B><I>5:</I></B> 1; metha- crylate d'hexyle-m6thacrylate de butyle, 1 : 1, etc. De preference et specialement dans 1e ras des interpo- lymeres prefdr6s obtenus, abstraction faite de Facide, ä partir d'un ester d'acide acrylique et (Tun alcanol non-tertiaire ne possedant pas plus des 8 atomes de carbone et de m6thacrylate de m6thyle, les rapports varient entre 6 : 1 et 1 : 3.

0n peut preparer les dispersions pigmentfies des interpolymeres en dmulsionnant 1'acide carboxylique monomere avec les autres monomeres, au moyen d'un agent de dispersion non ionique, en les copolym6ri- sant ensuite en presence (Tun catalyseur, en ajoutant NH3 , un hydroxyde d'un metal alcalin ou une amine soluble dans Feau en vue d'amener 1e px entre 8 et 9,8, et en m61angeant ensuite la suspension ou la dis- persion r6sultantes avec un pigment ou un m61ange de pigments, de pr6f6rence sous la forme dune päte aqueuse.

Les agents emulsifiants ou dispersifs que Fon a constates etre n6cessaires pour maintenir les interpo- lymeres obtenus ä 1'6tat de suspension stable, et dont an peut dgalement faire usage pour 6mulsionner les monomeres si 1'on obtient la dispersion resineuse di- rectement par une copolym6risation en emulsion, sont des polyethoxyethanols. Ils sont composes dune par- tie hydrofuge ou hydrocarbonde et dune partie hy- drophile. Cette derniere est une chaine de poly6ther habituellement terminee par un groupe hydroxyle al- coolique. Elle a une longueur suffisante pour rendre les agents solubles dans Feau et contient par exemple de 2 ä 50, ou plus, groupes d'oxy6thylene par mo- 16cule.

Ort peut citer parmi les agents d'emulsion carac- t6ristiques dont an peut faire usage des alcoyl- ph6noxypoly6thoxy6thanols ayant des groupes alcoyle poss6dant environ de sept ä douze atomes de car- bone, tels que des heptylph6noxypoly6thoxy6thanols, des octylphenoxypolyethoxyethanols, des m6thyloctyl- ph6noxypoly6thoxy6thanols, des nonylph6noxypoly- dthoxy6thanols, des dod6cylph6noxypoly6thoxy6tha- nols, et analogues. ; des deriv6s poly6thoxy6thanoli- ques des produits de la r6action d'alcoylphenols avec 1e formaldehyde ; des agents contenant du soufre tels que ceux obtenus par condensation de la proportion ndcessaire d'oxyde d'dthylene avec les nonyl-, dod6- RTI ID="0002.0536" WI="7" HE="4" LX="1179" LY="2336"> cyl-, tdtrad6cyl-mercaptans et mercaptans analogues ou avec des alcoylthioph6nols ayant des groupes al- coyle poss6dant de six ä quinze atomes de carbone ; des d6riv6s d'oxyde d'6thylene d'acides carboxyliques ä longue chaine, tels que les arides laurique, myris- tique, palmitique, oleique et analogues, ou de melan- ges d'acides tels que ceux que Fon trouve dans 1'huile de resine liquide ; des produits de condensation d'oxyde d'6thylene avec des alcools ä longue chaine, tels que les alcools octylique, ddcylique, laurylique, ou cetylique, des derives d'oxyde d'ethylene des com- pos6s polyhydroxy etherifies ou esterifies possedant une chaine hydrocarbonee hydrofuge, etc.

D'ordinaire, la quantite d'agent d'emulsion est comprise entre 2 % et 12 '% du poids de 1'interpoly- mere (ou du melange des monomeres) et il est pr6fd- rable qu'il soit compris entre 4'% et 7 % de ce poids.

0n peut adopter 1e procede suivant pour 1'obten- tion dune dispersion du copolymere par polym6risa- tion en emulsion : an prepare une solution de 25 par- ties d'octylphenoxypolyethoxyethanol dans 1000 par- ties d'eau. Ort ajoute ä celle-ci 260 parties d'acrylate d'6thy1e, 155 parties de methacrylate de methyle, et 4 parties d'acide itaconique. Ort y ajoute tout en re- muant, une solution de 0,5 partie de persulfate d'am- monium dans 1,5 partie d'eau et une solution de 0,7 partie d'hydrosulfite de sodium dans 6 parties d'eau. Bientöt, la temperature commence ä s'elever et atteint un maximum de 680 C environ. 0n recti- fie la dispersion ainsi formee et an la debarrasse pra- tiquement du monomere residuel en la maintenant ä des temperatures d'environ 68,) - 650 C sous des pres- sions reduites. Ort refroidit la dispersion ä environ 40 C et an regle la valeur du pH ä 9,5 ä 1'aide d'un courant de gaz ammoniac. 0n obtient ainsi une dis- persion stable d'interpolymere.

L'interpolymere peut constituer de 25'% ä 60 0/0 et de preference de 45 % ä 55'% de la Suspension totale avant 1'addition de pigments. 0n rend la Sus pension faiblement alcaline en ajoutant de 1'ammo- niac ou une amine soluble dans 1'eau, ou une Base minerale comme par exemple de 1'hydroxyde de so- dium, de lithium ou de potassium, ou un melange de ces corps. 0n peut avoir recours comme bases orga- niques ä la morpholine, la piperidine, la pyrrolidine, la triethanolamine, la dimethylethanolamine, 1'etha- nolamine, la propanolamine, la diethanolamine ou des produits analogues, particulierement des amines dont les poids moleculaires ne depassent pas 150. Une combinaison dune base organique et de 1'ammoniac est souvent particulierement interessante. L'ammo- niac, qui donne habituellement les meilleurs r6sul- tats de la maniere la plus simple, est prefere.

0n peut desirer dans certains cas, lorsqu'on en est ä ce Stade, effectuer un reglage de la viscosite de la Suspension alcaline en ajoutant une petite quantite d'un agent d'epaississement, tel RTI ID="0003.0278" WI="9" HE="4" LX="734" LY="2135"> qu'un alginate de so- dium, un polyacrylate de sodium ou d'ammonium, de la methylcellulose ou un corps analogue.

0n peut faire usage dune grande variete de pig- ments pour la preparation des compositions pigmen- t6es. 0n peut choisir des couleurs appartenant ä la fois ä la classe minerale et ä la classe organique. 0n peut incorporer des charges telles que 1'argile, la si- lice, 1e talc, 1e mica, 1e carbonate de calcium, 1e Sul fate de baryum, ou 1e Silicate de calcium.

0n peut avoir recours ä n'importe quel pigment insoluble dans 1'eau, parmi lesquels an peut citer 1e noir de carbone, les pigments azoiques et les laques, les pigments de phtalocyanine, les colorants de cuve sous leur forme insoluble dans 1'eau, et des pigments mineraux tels que des oxydes de fer, des jaunes de chrome, 1e bioxyde de titane et 1e lithopone. 0n peut inclure egalement des metaux en poudre ou en pail- lettes, comme 1'aluminium, 1e bronze, 1e laiton, 1e chrome ou 1'or. 0n peut faire usage de melanges si an 1e desire.

Lorsqu'on doit appliquer la composition pigmen- t6e Sur tout 1e tissu, comme par exemple dans la tein- ture au pigment, an peut la diluer avec de 1'eau en vue d'obtenir une concentration egale ä environ 2 ä 15 '% en sel du copolymere, 1e rapport entre 1e pig- ment et 1e copolymere etant compris de preference entre 1 : 1 et 1 : B. Lorsqu'on doit imprimer la com- position, la concentration du copolymere Jans la dis- persion peut etre comprise entre 2 et 60'% en poids, et an peut incorporer une petite quantite d'un agent d'epaississement, en quantitd comprise entre 0,5 et 5,% du poids total de la composition specialement lorsqu'on fait usage des concentrations inferieures al- laut de 2 ä 15 1%. L'agent d'epaississement est un colloide hydrophile dispersible dans 1'eau. Un groupe prefere de colloides destinds ä servir d'agents d'epais- sissement comporte 1'alginate, 1e polyacrylate ou 1e polymethacrylate de sodium, de potassium ou d7am- monium. 0n peut combiner ces colloides dispersibles dans 1'eau avec 1e copolymere dans les proportions exprimees en poids de 0,1 ä 15'% de colloide pour respectivement 99,9'% ä 85'% de copolymere.

Les copolymeres qui contiennent de 3RTI ID="0003.0558" WI="4" HE="4" LX="1743" LY="1426"> '% ä 5 0/0 en poids d'acide copolymerise peuvent en general etre convenablement epaissis pour atteindre la visco- sit6 convenant ä la teinture ou ä 1'impression par 1'ad- dition reglee d'un hydroxyde de metal alcalin tels que 1'hydroxyde de sodium, de potassium ou de lithium, dune amine soluble dann 1'eau, ou de preference d'arnmoniaque de maniere ä obtenir 1e sel corres- pondant du copolymere. Des dispersions de copoly- meres dans lesquelles se trouvent moins de 3 % d'acide copolymerise, telles que celles contenant de 0,5 ä 2'% d'acide acrylique, d'acide methacrylique ou d'acide itaconique, peuvent eire epaissies ä 1'aide des divers colloides hydrophiles dispersibles dans 1'eau qui ont 6t6 mentionnes plus haut, mais an peut les epaissir encore plus avantageusement par 1'intro- duction d'un copolymere contenant de 4 ä 5,% d'acide et par 1'addition reglee d'un hydroxyde de me- tal alcalin, dune amine soluble dans 1'eau ou de preference d'ammoniaque. Par exemple, en vue d'ob- tenir une viscosite convenant ä la teinture ou ä 1'im- pression an peut epaissir, par 1'addition d'ammonia- que, un melange constitue de 70 ä 99'% en poids d'un copolymere contenant de 0,5 ä 2'% d'acide et de 30 ä 1'% en poids respectivement d'un copoly- mere contenant de 4 ä 5 % d'acide. La proportion de copolymere ä teneur d'acide superieure neces- saire pour obtenir la viscositd convenable depend de la teneur totale en matieres solides de la disper- sion, la proportion en copolymere ä teneur d'acide sup6rieure etant generalement d'autant plus elevee que la quantit6 totale de solides est plus faible.

0n peut 6galement faire usage de diverses autres matieres auxiliaires pour pr6parer les compositions pigmentfies. Elles englobent des agents de dispersion, des Pigments, colorants ou charges, tels que des sul- fonates aromatiques condenses avec de la formald6- hyde ; des agents de s6questre pour 1e reglage des Ions metalliques polyvalents qui sont introduits quel- quefois par les Pigments, les colorants ou les char- ges, comme par exemple les Phosphates complexes des m6taux alcalins ou les polyaminoac6tates d'6thy- lene ; des agents antimousse comprenant des cires, des huiles ou des essences minerales, ou un alcoyl- ph6noxy6thanol, des amides d'acides gras, provenant souvent dune Polyamine, des Phosphates esters, ou une solution dune amine ou d'une amide dans une huile ; des agents humectants tels que des gommes solubles dans 1'eau, du polyacrylate d'ammonium ou de sodium, du laurate de glycol, du propylene-glycol, du di6thylene-glycol, etc., des bact6ricides et (ou) des fongicides comme 1e borax, les pentachloroph6nols, ou des compos6s du mercure ; des matiere du type des Parfums, comprenant des agents destin6s ä neu- traliser et ä masquer des odeurs auxquels an a re- cours pour supprimer les odeurs ou pour communi- quer des odeurs ddsagr6ables et particulieres ; d'au- tres matieres resineuses ä 1'Aat dispers6, telles que des rdsines d'alkyde, des huiles siccatives, ou des composes de styrene, ou de styrene et de butadiene en vue de diminuer 1e prix de la composition, etc.

Bien qu'il soit possible de melanger des Pigments secs et une dispersion aqueuse de 1'interpolymere et de broyer 1e m61ange par exemple sur un broyeur ä trois cylindres, un broyeur ä boulets ou dans un broyeur ä colloide, il est g6n6ralement pr6f6rable de pr6parer une päte du Pigment dans 1'eau, particuM- rement avec 1'aide d'un agent de dispersion, et de combiner ces pätes avec une dispersion de 1'inter- polymere.

Les Pigments peuvent ne constituer que 5 % ä 10 % du total des. matieres solides Jans la composi- tion. Le rapport du Pigment ä 1'agent de liaison va- rie de pr6ference dans une gamme comprise entre 1 : 1 et 1 : 8 en poids mais peut etre sup6rieur ou in Eerieur si an 1e desire, sp6cialement en vue d'obtenir de nouveaux effets, comme par exemple pour 1e Baufrage. 0n peut disperser 1e Pigment dans 1'6mul- sion aqueuse avant polym6risation, mais il est pre- RTI ID="0004.0277" WI="10" HE="4" LX="317" LY="2246"> f6rable de 1e disperser dans la dispersion aqueuse du zopolymere apres achevement de la polymerisation. De meme, an introduit de pr6f6rence 1'agent d'epais- sissement apres polym6risation, pariiculierement lors- qu'on en utilise une Brande quantite dans 1e but de 3onner ä la composition une forte consistance pour quelle convienne ä 1'impression. 0n peut appliquer La composition au textile dans une foulardeuse lors- qu'on d6sire effectuer une coloration totale. Au con- :raire, lorsqu'on d6sire une coloration localisee, an peut 1'appliquer par 1'interrnediaire de rouleaux, par- ticulierement de rouleaux d'impression. 0n peut 6ga- lement avoir recours ä 1'application au pochoir ou ä n'importe quel autre systeme d'application. Dune maniere g6n6rale, et quel que soit 1e systeme dopt an fait usage, an n'a besoin que dune augmentation du poids du textile relativement faible pour r6aliser une coloration convenable de celui-ci. Par exemple, une augmentation en poids de 1 '% ä 10 ü/o des sur- faces colorees peut etre suffisante.

0n peut appliquer la composition aux textiles de toutes sortes, comprenant des tissus textiles tisses, tri- cotes, ou d'autres types de tissus tels que les feu- tres. Les fibres ou fils du tissu peuvent etre constituds de coton, de rayonne, de soie, de laine, de lin ; d'es- ters cellulosiques comme 1'acetate de cellulose ; de matieres de type proteinique comme la caseine, la prot6ine de la graine de soja ; egalement de matieres du type polymere lin6aire, comme les Polyamides, les Polyesters, tels que 1e terephtalate de polyglycol ; et de matieres du type vinylique comme 1e poly6thylene, 1e chlorure de polyvinyle, 1e chlorure de polyvinyli- dene, 1e polyacrilonitrile ; de copolymeres de chlo- rure de vinyle avec 1'ac6tate de vinyle, 1'acrylonitrile, 1e chlorure de vinylidene ou produits analogues ; de copolymeres de chlorure de vinylidene avec 1'ac6tate de vinyle, 1'6thylene ou 1'acrylonitrile ; de copoly- meres contenant au moins 75'()/o d'acrylonitrile avee de 1'acetate de vinyle, du methaerylonitrile, des vinyl- pyridines, ou des melanges de ces derniers mono meres. Exemple <I>1</I> 0n dissout dans 502 Parties d'eau neuf Parties de lignine-sulfonate de sodium partiellement d6sulfon6 et an lui ajoute 91 Parties de noir de carbone dune qualite pour encre. 0n broie 1e melange r6sultant sur un broyeur ä boulets Pendant deux heures. Si an 1e desire, an peut traiter la päte avec une petite quantite d'ün agent antimousse, comme par exemple une solu- tion de st6arate d'aluminium Jans de 1'huile de pin. RTI ID="0004.0547" WI="5"HE="4" LX="1168" LY="1879"> 0n m61ange ensuite ä cette päte coloree 397 Parties dune dispersion aqueuse possedant un pH Egal ä 9,3 constituee de 46 % du sel d'ammonium d'un inter- polymere forme d'environ 1,3 % d'acide m6thacry- lique, d'environ 66 % d'acrylate d'6thyle, et d'environ 32,5'% de mdthacrylate de methyle, et de 3'% d'un oetylph6noxypoly6thoxyethanol poss6dant environ 30 groupes ether par molecule. 0n poursuit 1e broyage Pendant deux heures. 0n obtient une composition d'impression efficace donnant un noir opaque avee un demi-vernis. Cette composition p6netre en cinq se- condes et seche en cinq minutes. Elle est alors for- tement resistante ä 1'eau. Exemple <I>2</I> 0n prepare une composition ä 1'aide de 233 par. ties de lithol de baryum, 506 Parties dune dispersior aqueuse ayant un pH de 9,3 et une concentratior d'environ 29 % en sel d'ammonium d'un interpoly. mere constitue d'environ 61,5'% d'acrylate d'ethyle de 36,8 % de methacrylate de methyle et d'environ 1,5 % d'acide methacrylique, et de 261 parties d'eau. Ort broie ce melange sur un broyeur ä boulets pen- dant 4 heures. La composition resultante est rouge, de nuance fortement bleuätre par transparence et de nuance bronzee par reflexion. Elle penetre en cinq secondes apres avoir ete appliquee avec une presse ä aniline et eile seche en cinq minutes. Exemple <I>3</I> (a) 0n obtient une dispersion aqueuse d'un co- polymere constitud d'environ 1,3 % d'acide m6tha- crylique, environ 66'% d'acrylate d'6thy1e, et envi- ron 32,5 % de methacrylate de methyle par polyme- risation en emulsion en presence d'un octylph6noxy- poly6thoxy6thanol possedant environ 30 groupes ether, en taut qu'agent de dispersion non ionique, la concentration de ce dernier en solution dans la phase aqueuse etant d'environ 2,5'% au ddbut et d'environ 6 % ä 1'achevement de la polymerisation. Apres poly- mdrisation, an refroidit la dispersion ä 30 C et an ajoute de 1'hydroxyde d'ammonium jusqu'ä ce que 1e pH ait atteint une valeur de 9,5. La dispersion con- tient environ 46 % en poids du sel d'ammonium de 1'interpolymere.

(b) 0n melange et an broie sur un broyeur ä boulets 266,2 parties de bioxyde de titane, 76,0 par- ties de lithopone, 51,5 parties de mica, 80,7 parties de silice, 6,8 parties de naphtalene-sulfonate de so- dium condense avec de la formaldehyde, 7,2 parties de diethylene-glycol, et 189,5 parties d'eau. Lorsque 1e melange a ete broye jusqu'ä 1'obtention dune päte uniforme et homogene, an 1e melange avec 516,0 par- ties de la dispersion du copolymere du paragraphe (a) et 1000 parties d'eau et an epaissit ensuite, afin d'obtenir une consistance convenable pour 1'impres- sion, ä 1'aide de 75 parties d'alginate de sodium.

(c) 0n suit 1e procede decrit dans 1e paragraphe (b) sauf que Von n'ajoute pas les 1000 parties d'eau et qu'on remplace les 75 parties d'alginate de sodium par 50 parties dune dispersion contenant 50'% d'un copolymere constitue de 85'% de methacrylate, 11 0/0 de methacrylate de methyle, et 4 % d'acide acryli- que, et que Fon epaissit 1e melange resultant, en vue d'obtenir une consistance convenable pour 1'impres- sion, en ajoutant de 1'ammoniaque.

Des tissus de coton roses imprimes separement ä 1'aide des dispersions Blanches des paragraphes (b) et (c) et sdches äRTI ID="0005.0277" WI="7" HE="4" LX="528" LY="2207"> 115o C presentent une Bonne r6sis- tance ä 1'dcaillage, une Bonne soliditd ä la lumiere et une Bonne solidite au lavage lorsqu'on les essaie dann un appareil classique de determination des qua- lites au lessivage. Exemple <I>4</I> (a) 0n prepare une päte de couleur vertu en broyant 100 parties de pigment vert B dann 600 par- ties de la dispersion du sel d'ammonium de copo- lymere de 1'exemple 3 (a). 0n dilue ensuite la päte avec 550 parties d'eau et an ajoute environ 30 par- ties en poids d'alginate de sodium en vue d'epaissir la dispersion et d'obtenir la consistance convenable ä 1'impression.

(b) 0n prepare une autre päte de couleur verte comme dans 1e paragraphe (a) de cet exemple, sauf que Fon n'ajoute pas les 550 parties d'eau et que 1'on remplace les 30 parties d'alginate de sodium par 17 parties en poids dune dispersion contenant 50'% en poids d'un copolymere forme de 87 % d'acrylate d'6thy1e, 7 % de methacrylate de methyle, et 5 0/0 d'acide methacrylique et que Fon ajoute au melange de 1'ammoniaque en vue d'obtenir la consistance qui convient ä 1'impression.

Des tissus de coton blanchis, imprimes avec les pätes vertes obtenues d'apres les paragraphes (a) et (b) et seches ä environ 115o C, presentent la meme resistance ä 1'ecaillage et les memes solidites ä la lu- miere et au lavage que ceux de 1'exemple 3. Exemple <I>5</I> 0n prepare des dispersions aqueuses des copo- lymeres suivants par polymerisation en dmulsion en presence de 1'agent de dispersion non ionique de 1'exemple 1.

a) copolymere forme d'environ 62% d'acrylate d'6thy1e, environ <B>370/9</B> de methacrylate de methyle et environ 1 % d'acide acrylique. b) copolymere forme d'environ 62% d'acrylate d'6thy1e, environ 37% de methacrylate de methyle, et environ 1'% d'acide itaconique. c) copolymere forme d'environ 89% d'acrylate de mdthyle, environ 10,% d'acrylonitrile et environ 1 % d'acide methacryhque. d) copolymere d'environ 45'% d'acrylate de 2 ethylhexyle, environ 50% de methacrylate de methyle, et environ 5,% d'acide m6tha crylique. e) copolymere forme d'environ 80 % d'acrylate de butyle-sec., environ 1719/o d'acrylonitrile et environ 3 % d'acide acrylique. f) copolymere forme d'environ 65'% d'acrylate de butyle, environ 32,5,% de m6thacryloni trile, et environ 2,5 % d'acide acrylique. 0n partage les diverses dispersions en quatre par- ties et an les rend alcalines en portant leur pH dans la gamme de 8 ä 9,8 par 1'addition, ä chacune des parties, respectivement, d'ammoniaque, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de sodium et de trifthano- lamine.

0n melange ä chaque dispersion un pigment (jau- ne de chrome) et une hydroxyethyl-cellulose soluble dans 1'eau ou de 1'alginate de sodium et an dilue cha- que dispersion resultante avec de 1'eau de fagon suf- fisante pour obtenir une dispersion aqueuse contenant environ 5'% du sel du copolymere, 2,5% du Pig- ment, environ 2 % de l'agent de dispersion non ioni- que, et 0,05 '% de 1'hydroxyethyl-cellulose ou de 1'al- ginate de sodium.

0n a fait passer des pieces differentes de tissus de coton ä, travers chacune des dispersions r6sultantes Jans une foulardeuse en vue d'effectuer une colora- tion totale des tissus. Apres avoir seche les tissus teints ä 1150 C, ils pr6sentent une bonne r6sistance ä 1'ecaillage, une bonne soliditd ä Ja lumiere et une bonne resistance au lavage lorsqu'on effectue des es- sais dans un appareil "ä d6terminer les qualites au les- sivage. Exemple <I>6</I> Les dispersions du sel de copolymere obtenues par alcalinisation dans 1'exemple 5 sont m61angees chacune avec des Parties differentes dune päte aqueuse dun Pigment (bleu solide Monastral BFP - un bleu de phtalocyanine) et dilu6es avec de 1'eau jusqu'ä ce que Fon obtienne des dispersions con- tenant environ 20 % du sel du copolymere respectif, environ 10'% du Pigment et environ 5'% de 1'agent de dispersion. Ensuite, an les 6paissit jusqu'ä 1'obten- tion de la consistance convenable pour 1'impression, ä 1'aide d'alginate de sodium, la quantit6 de Pagent d'epaississement necessaire variant de 1,5 ä 5 % de la dispersion selon 1e sel de copolymere particulier qui se trouve dans la dispersion, les sels d'ammomum necessitant dune maniere generale moins d'agent d'6paississement que les autres.

Les impressions avec chacune de ces pätes Sur des tissus de rayonne et de coton, resistent bien ä 1'ecail- lage et sont solides ä la lumiere et au lavage.

Les agents d'emulsion non ioniques jouent un röle important en contribuant ä la stabilit6 des dispersions de copolymere et des compositions pigmentees que Fon prepare ä partir de celles-ci. Les dispersions sont stables lorsqu'on les soumet ä un travail mecanique, au transport, aux secousses et au stockage, et lors- qu7on leur ajoute des matieres telles que des Pigments des gommes et des colloTdes solubles Jans Peau, ainsi que des Ions polyvalents, comme par exemple 1e cal- cium des eaux dures, lorsqu'on les soumet au vieillis- sement meine en presence des surfaces. des r6cipients mAalliques avec leurs imperfections habituelles, et lorsqu'elles subissent les effets habituels du froid et de la chaleur. Toutefois, leur to16rance au froid de- pend de fagon particuliere de la presence dans les macromolecules desRTI ID="0006.0275" WI="12" HE="4" LX="635" LY="2244"> groupes carboxylates occasion- neIs et egalement de 1'alcalinite du systeme aqueux.

Les pellicules obtenues ä pariir des compositions pigmentees de teinture et d'impression conformes ä la presente invention, possMent une excellente r6sis- tance au frottement ä 1'etat humide.

.Ces pellicules ne presentent nucune alteration de couleur, ni craquelement, ni perte d'adh6rence apres avoir 6t6 expos6es Pendant plus de 2000 heures Jans un appareil ä mesurer la decoloration. Apres stockage dans une etuve ä 60 C Pendant plus de 1000 heures ces pellicules ne pr6sentent aucune d6t6- rioration, decoloration ou craquelement apparent.

Ces compositions aqueuses peuvent avoir des con- centrations e1ev6es, atteignant meine 70 % de so- lides) tont en gardant une faible viscosit6, si bien qu'on peut aisement appliquer des concentrations su- p6rieures et une duree et un degr6 de sechage forte- ment reduits. Elles sont susceptibles de Bonner une grande variete de touchers allant du toucher mou jusqu'au toucher ferme ou raide, si an 1e desire. Les tissus traites ä 1'aide de ces compositions ne jaunis- sent pas en vieillissant et leur sensibilite ä 1'attaque des bacteries ou des mycetes West pas accrue par 1e traitement.

Les surfaces pigmentees sont durables lorsqu'on les soumet aux temp6ratures rencontr6es au cours d'un usage normal et egalement au cours d'operations telles que 1e lavage, 1e nettoyage ä sec, 1e blanchissage et 1e degraissage, op6rations auxquelles an soumet normalement la matiere textile portant le revetement pigment6. Du fait que les revetements n'exigent pas de plastifiant externe pour acquerir de la souplesse, ils ne manifestent pas d'6miettement par vieillisse- ment.

Claims (10)

1. REVENDICATION Composition pigmentee stable destinee ä la co- loration des textiles, caracterisee en ce quMle com- prend, en Suspension dans un milieu aqueux dont 1e PH est compris entre 8 et 9,8, un agent emulsifiant poly6thoxyethanolique non ionique, soluble dans 1'eau et renfermant un -groupe hydrocarbone hydrophobe reue ä. un groupe polyethoxyethanolique hydrophile, un Pigment et au moins un interpolymere insoluble Jans 1'eau constitu6 par (a) 0,5 ä 5 % en poids d'un acide vinyl-carboxylique dont 1e groupe vinyle est fixe au radical carboxyle, (b) au moins un ester neu- tre monovinylique dont 1e groupe vinyle est fix6 au groupe fonctionnel ester et qui, polymeris6 Beul, Bon- ne des homopolymeres mous et (c) au moins RTI ID="0006.0547" WI="4" HE="4" LX="1841" LY="1840"> un com- pose monovinylique neutre qui, polymeris6 seul, Bonne des homopolymeres durs, 1e rapport entre ledit ester et ledit compose 6tant compris entre 9 : 1 et 1 : 20 et Aant suffisant pour permettre la formation dune pellicule adh6sive et coherente de 1'interpoly- mere ä une temperature d'application de la composi- tion de 350 C ou moins, 1e rappori entre 1e Pigment et 1'interpolymere etant compris entre 2 : 1 et 1 : 20. SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition suivant la revendication, carac- t6ris6e en ce que ledit milieu contient 1e cation am- monium, 1e cation d'un mAal alcalin ou un cation ammonium quatemaire derive dune amine soluble dans 1'eau.
2. 2. Composition suivant la revendication, caracte- ris6e en ce que ledit ester neutre (b) est constitue par un ester d'acide acrylique et d'un alcanol Primaire ne possedant pas plus de 8 atomes de carbone, un ester d'acide acrylique et d'un alcanol secondaire ne pos- sedant pas plus de 8 atomes de carbone, un ester d'acide methacrylique et d'un alcanol primaire pos- sedant de 5 ä 8 atomes de carbone, un ester d'acide methacrylique et d'un alcanol secondaire possedant de 5 ä 8 atomes de carbone, un acrylate d'alcoxyalcoyle dans lequel 1e groupe alcoxyalcoyle possede de 2 ä 8 atomes de carbone, ou un methacrylate d'alcoxy- alcoyle dans lequel 1e groupe alcoxyalcoyle possede de 4 ä 8 atomes de carbone.
3. 3. Composition suivant la revendication, carae terisee en ce que ledit compose neutre (c) est consti- tue par un methacrylate d'alcoyle dans lequel 1e groupe alcoyle n'a pas plus de quatre atomes de car- bone, du methacrylate d'amyle-tert., de 1'acrylate de butyle-tert., de 1'acrylate d'amyle-tert., de 1'acrylate de cyclohexyle, du methacrylate de cyclohexyle, de 1'acrylonitrile ou du methacrylonitrile.
4. 4. Composition suivant la revendication, carac- terisee en ce que, dans ledit interpolymere, 1'acide vinyl-carboxylique est de 1'acide acrylique ou m6tha- crylique, sous forme de son sel d'ammonium, 1e com- pose rnonovinylique (c) est du methacrylate de me- thyle, et 1e rapport entre 1e constituant ester et 1e methacrylate de methyle etant compris entre 6: 1 et 1 . 3.
5. 5. Composition suivant la revendication, caract6- risee en ce que dans ledit interpolymere, 1'acide (a) est de 1'acide acrylique ou methacrylique, dont les groupes carboxyliques sont salifies, en quantite com- prise entre 0,8 et 2% de 1'interpolymere, 1e consti- tuant (b) est de 1'acrylate d'6thy1e, et 1e constituant (c) est du methacrylate de methyle, 1e rapport entre 1e constituant (b) et 1e constituant (c) etant compris entre @6:4 et 7 : 3.
6. 6. Composition suivant la revendication, caracte- risee en ce qu'elle comprend deux desdits interpoly- meres de<I>(a), (b)</I> et (c), 1'un desdits interpolymeres contenant de 0,5 ä 2 % de 1'acide vinyl-carboxylique et 1'autre contenant de 4 ä 5 b/o dudit acide, les inter- polymeres etant presents dans les proportions, rela tives de 70 ä 99 parties en poids du premier pour 30 ä 1 parties en poids du dernier, et 1e rapport en poids entre 1e pigment et les interpolymeres etant compris entre 1 : 1 et 1 : B.
7. 7. Composition suivant la revendication, caract6- ris6e en ce qu'elle contient de 1'ammoniaque. B.
8. Composition suivant la revendication et la sous-revendication 7, caracterisee en ce qu'elle a un ptz compris entre 9,3 et 9,6.
9. 9. Composition suivant la revendication, caracte- risee en ce qu'elle contient de 1 ä 7 % dudit agent emulsifiant non ionique.
10. 10.RTI ID="0007.0270"WI="19" HE="4" LX="1208" LY="1284"> Composition suivant la revendication, carac- t6ris6e en ce qu'elle renferme une petite quantit6 dune substance polymere colloidale dispersible dans 1'eau, par exemple un alginate soluble dans 1'eau.