CH349602A - Verfahren zur Herstellung von neuen Phenazinen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen Phenazinen

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CH349602A
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CH
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phenazines
heated
amine
salt
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Chrisopher Barry Vincet
Gabriel Belton James
Laurence Conalty Michael
Twomey Dermot
Ernst Dr Hodel
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Geigy Ag J R
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/46Phenazines

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Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von neuen Phenazinen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Phenazine mit wertvollen chemotherapeutischen und insbesondere tuberkulostatischen Eigenschaften.



   Es ist bekannt, dass das durch Oxydation von 2-Amino-diphenylamin-hydrochlorid mit Ferrichlorid erhältliche   2-Anilino -3- imino-5-phenyl-3 ,5-dihydro-    phenazin (Anilinoaposafranin) tuberkulostatische Wirksamkeit besitzt, vgl. Nature 162, 622-623 (1948).



   Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass   3'5-Dihydro-phenazine    der Formel
EMI1.1     
 worin   Arl,      Ar;    und   Ar3    gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder niedermolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen gleich oder verschieden substituierte Phenylreste bedeuten, wobei mindestens entweder Art und   Ar3    in unter sich gleicher Weise oder aber   Ar2    substituiert sein muss, eine wesentlich stärkere tuberkulostatische Wirkung als die bisher beschriebenen Phenazinderivate ausüben. Von bekannten Tuberkulostaticis unterscheiden sie sich im Tierversuch überdies dadurch, dass sie zum Beispiel mit   Tuberkelbazillerf    infizierte Mäuse weit über die Behandlungsdauer hinaus am Leben zu erhalten vermögen.



   Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Salz eines 3,5-Dihydrophenazins der Formel
EMI1.2     
 mit einem Amin der Formel    NH2-Ar2    III erhitzt.



   Ausgangsstoffe der Formel II mit substituierten Phenylresten   Arl    und   Ar2    sind analog dem bekannten Anilinoaposafranin durch Oxydation von 2-Aminodiphenylaminen, worin der keine Aminogruppe tragende Phenylrest durch Chlor, Brom oder niedermolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert ist, erhältlich.

   Geeignete Ausgangsstoffe sind neben der obengenannten bekannten Verbindung beispielsweise das    2- (p-Chlor-anilino)3 -imino-5-(p'-chlor-phenyl)-3 5-    dihydro-phenazin,    2(p-Brom-anilino)3 -imino-5 -(p'-brom-phenyl)3, 5-    dihydro-phenazin,   2-(p-Toluidino)-3-imino-5-(p'-tolyl)-3, 5-dihydro-    phenazin,    2-(p-Anisidino)-3-imino-5-(p'-anisyl)-3, ,5-dihydro-    phenazin und    2-(p-Isopropoxy-anilino)-3-imino-5-(p'-isopropoxy- phenyl)-3, 5-dihydro-phenazin.   



   In Form ihrer Salze, insbesondere Hydrochloride, können diese Verbindungen beispielsweise mit Anilin, o-, m- und p-Toluidin, o-, m- und p-Anisidin, p-Phenetidin, p-Isopropoxy-anilin, p-Chlor-anilin und p Bromanilin umgesetzt werden.  



   Im nachfolgenden Beispiel bedeuten Teile Ge  wichtsteile;    die Temperaturen sind in Centigraden angegeben.



   Beispiel
3 Teile 2-Anilino-3 -imino-5-phenyl-3 ,5-dihydrophenazin-hydrochlorid werden mit 60 Teilen p-Chloranilin 10 Minuten auf   1902000    C erhitzt. Nach dem Erkalten versetzt man mit Äther, filtriert die unlösliche Substanz ab und kocht sie mit alkoholischer Ammoniaklösung. Beim Verdünnen mit Wasser fällt das 2-Anilino-3-(p-chlor-phenylimino)   -5-phenyl-3,5-    dihydro-phenazin aus. Es wird abfiltriert, in Benzol gelöst und durch Chromatographieren an einer Aluminiumoxydsäule gereinigt.   

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Phenazinen der Formel EMI2.1 worin Art, Ar2 und Ar gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder niedermolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen gleich oder verschieden substituierte Phenylreste bedeuten, wobei mindestens entweder Art und Ar3 in unter sich gleicher Weise oder aber Ar2 substituiert sein muss, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Salz einer Verbindung der Formel EMI2.2 mit einem Amin der Formel NH2-Ar2 III erhitzt.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Salz einer Verbindung der im Patentanspruch angegebenen Formel II, die in gleicher Weise substituierte Phenylreste Art und Ar3 enthält, mit einem Amin der im Patentanspruch angegebenen Formel III erhitzt.
    2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Salz des 2-Anilino-3- imino-5-phenyl-3,5-dihydrophenazin mit einem Amin der im Patentanspruch angegebenen Formel III mit substituiertem Phenylrest Ar2 erhitzt.
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