CH350392A - Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number
CH350392A
CH350392A CH350392DA CH350392A CH 350392 A CH350392 A CH 350392A CH 350392D A CH350392D A CH 350392DA CH 350392 A CH350392 A CH 350392A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
amino
sep
benzene
alkyl
acyl
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Dr Rhyner
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Publication of CH350392A publication Critical patent/CH350392A/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description


  Verfahren zur     Herstellung    von     wasserunlösliehen        Azofarbstoffen       Es wurde gefunden, dass man zu neuen, wert  vollen, wasserunlöslichen     Azofarbstoffen    gelangt,  wenn man ein     diazotiertes    Amin der     Benzolreihe     mit einem in     p-Stellung    zur     Aminogruppe    kuppeln  den Monoamin der     Benzolreihe    vereinigt,

   in dessen       Aminogruppe    ein Wasserstoffatom durch einen       Cyanäthyl-    und das andere Wasserstoffatom durch  einen     gegebenenfalls    substituierten     Alkylrest    substi  tuiert     ist,    und das in     meta-Stellung    zu dieser     Amino-          gruppe    eine     aliphatische        Acylaminogruppe        aufweist,     wobei die Komponenten von sauren, wasserlöslich  machenden Gruppen frei sind.  



  Von besonderem Interesse sind     Diazokomponen-          ten    der Formel  
EMI0001.0023     
    worin X, Y und Z Wasserstoff- oder Halogenatome,       Alkyl-,        Alkoxy-,        Nitro-,        Cyano-,        Acylamino-    oder       Alkylsulfonylgruppen,    die im     Alkylrest    substituiert  sein können, wie z. B.     Chlormethylsulfonylgruppen     oder     fl-Cyanäthylsulfonylgruppen,    bedeuten.  



  Als geeignete     Diazokomponenten    bildende Amine  seien z. B. die folgenden genannt:       1-Amino-4-methyl-benzol,          1-Amino-4-chlor-benzol,          1-Amino-4    Brombenzol,       1-Amino-4-nitro-benzol,          1-Amino-4-cyan-benzol,          1-Amino-4-methylsulfonyl-benzol,          1-Aminobenzol-4-carbonsäuremethylester,          1-Aminobenzol-4-chlormethylsulfon,          1-Aminobenzol-4-cyanäthylsulfon,            1-Amino-2,4-dichlor-benzol,          1-Amino-2-methyl-4-chlor-benzol,

            1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlor-benzol,          1-Amino-2-cyan-4-chlor-benzol,          1-Amino-2-chlor-4-cyan-benzol,          1-Amino-2-chlor-4-nitro-benzol,          1-Amino-4-chlor-2-methylsulfonyl-benzol,          1-Amino-2-chlor-4-methylsulfonyl-benzol,          1-Amino-2-chlor-4-chlormethylsulfonyl-benzol,          1-Amino-2-chlor-4-cyanäthylsulfonyl-benzol,          1-Amino-2,4-dicyan-benzol,          1-Amino-2-cyan-4-methylsulfonyl-benzol,          1-Amino-4-cyan-2-methylsulfonyl-benzol,          1-Amino-2,4-bis(methylsulfonyl)

  -benzol,          1-Amino-2,6-d'ichlor-4-nitrobenzol,          1-Amino-2,6-dibrom-4-methylsulfonyl-benzol,          1-Amino-2-methyl-4-nitro-benzol,          1-Amino-2-methoxy-4-nitro-benzol,          1-Amino-2-trifluormethyl-4-nitro-benzol,          1-Amino-2-chlor-4-nitro-benzol,          1-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol,          1-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitro-benzol,          1-Amino-2-chlormethylsulfonyl-4-nitro-benzol,          1-Amino-2-cyanäthylsulfonyl-4-nitro-benzol,          1-Amino-2,4-dinitro-benzol,          1-Amino-2,

  4-dinitro-6-chlor-benzol,          1-Amino-2,4-dinitro-6-brom-benzol,          1-Amino-4-acetylamino-benzol.     Als     Azokomponenten    seien vorzugsweise die  Amine der Formel  
EMI0001.0072     
      genannt, worin     Acyl    einen     aliphatischen        Acylrest,     enthaltend     höchstens    6     C-Atome,        R,    einen     Alkyl-          oder        Oxyalkylrest,    enthaltend höchstens     4C-Atome,     und R2 ein H oder ein Halogenatom,

   eine     Alkyl-          oder        Alkoxygruppe,    enthaltend höchstens 4     C-Atome,     bedeuten. Als geeignete     Acylreste    seien insbesondere  jene der Formel     -COC"_1H2"_1    genannt, worin n  eine ganze Zahl im Werte von höchstens 6 bedeutet.

    Als Beispiele seien erwähnt die Reste der Ameisen  säure, Essigsäure,     Propionsäure,    Buttersäure und       Isobuttersäure.        Schliesslich    seien als     Acylreste    auch  noch die Halbester der Kohlensäure, beispielsweise  die Reste der Formel     -COOCH3    und     -COOC,HS     genannt.  



  Als Beispiele von     Azokomponenten    seien er  wähnt:         N-Äthyl-N-cyanäthyl-amino-3-acetylamino-          benzol,          N-Butyl-N-cyanäthyl-amino-3-acetylamino-          benzol,          N-Oxyäthyl-N-cyanäthyl-amino-3-acetylamino-          benzol,          N-Äthyl-N-cyanäthyl-amino-3-propionylamino-          benzol,          N-Methyl-N-cyanäthyl-amino-3-butyrylamino-          benzol,          N-Äthyl-N-cyanäthyl-amino-3-propionylamino-          6-methyl-benzol,

            N-Äthyl-N-cyanäthyl-amino-3-propionylamino-          6-chlor-benzol,          N-Äthyl-N-cyanäthyl-amino-3-acetylamino-          6-methoxy-benzol,          N-ss,y-Dioxypropyl-N-cyanäthyl-amino-3-          carbäthoxyamino-benzol.       Die genannten     Azokomponenten    können erhalten  werden beispielsweise durch Nitrieren der     h,?        Alkyl-          N-cyanäthyl-benzole    nach bekannten Verfahren in       konzentrierter    Schwefelsäure,

   Reduktion der     Nitro-          gruppe    in den     erhaltenen    N     Alkyl-N-cyanalkyl-3-          nitro-benzolen    zur     Aminogruppe    und     Acylierung     letzterer, oder durch     Umsetzen    von     1-Amino-3-nitro-          benzol    mit     Acrylnitril    zum     N-Cyanäthylamino-3-          nitro-benzol,    Reduktion der     Nitrogruppe    in letzterem  zur     Aminogruppe    und     Acylierung    derselben,

   wobei  das     N-Cyanäthylamino-3-acylamino-benzol    erhalten  wird, welches durch Behandeln mit einem     Alkyl-          halogenid,        beispielsweise        Äthylenchlorhydrin,        ins          N-Oxyalkyl-N-cyanäthyl-3-acylamino-benzol    überge  führt .wird.

   Diese     Azokomponenten    können auch  durch     Umsetzung    von     N-Acetyl-1,3-diamino-benzol     mit     Acrylnitril    zum N     Acetyl-N'-ss-cyanäthyl-di-          aminobenzol    und anschliessende     Alkylierung    zum  N     Acetyl-N'-ss-cyanäthyl-N'-alkyl-diamino-benzol    her  gestellt werden.  



  Die     Diazotierung    der erwähnten     Diazokomponen-          ten    kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit  Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und       Natriumnitrit,    oder z. B. mit einer Lösung von Ni-         trosylschwefelsäure    in konzentrierter Schwefelsäure,  erfolgen.  



  Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekann  ter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Mittel, ge  gebenenfalls in Gegenwart von     Natriumacetat    oder  ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beein  flussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie  z. B.     Pyridin        resp.    dessen Salzen, vorgenommen  werden.  



  Nach erfolgter Kupplungsreaktion können die  gebildeten Farbstoffe aus dem Kupplungsgemisch  leicht, z. B. durch Filtration, abgetrennt werden, da  sie in Wasser praktisch unlöslich sind.  



  Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen  neuen     Azofarbstoffe    entsprechen der Formel    A     N=N-B,       worin A den Rest einer     Diazokomponente    der       Benzolreihe    und B einen     Benzolrest    bedeutet, der in       p-Stellung    zur     Azogruppe    eine     Aminogruppe    auf  weist, in der ein Wasserstoffatom durch einen     Cyan-          äthyl-    und das andere Wasserstoffatom durch einen  gegebenenfalls substituierten     Alkylrest    substituiert  ist,

   und das in     meta-Stellung    zu dieser     Aminogruppe     eine     aliphatische        Acylaminogruppe    aufweist.  



  Diese neuen     Monoazofarbstoffe        eignen    sich vor  züglich zum Färben und Bedrucken von Gebilden,  beispielsweise aus Polyamiden, insbesondere aber  von Fasern aus     Acetatkunstseide,        Triacetat    und     Poly-          äthylenterephthalat.     



  Die auf den genannten Gebilden mit den neuen       Farbstoffen        erzeugten    Färbungen zeichnen sich durch  Reinheit und Lebhaftigkeit ihres Farbtones und  durch gute     Allgemeinechtheitseigenschaften,    insbe  sondere durch eine hohe Sublimier- und Lichtechtheit  aus.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente,  und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angege  ben.  



  <I>Beispiel 1</I>  13,8 Teile     1-Amino-4-nitro-benzol    werden in 30  Teilen Wasser und 30 Teilen konzentrierter Salz  säure gelöst. Nach Zugabe von 80 Teilen Eis wer  den 6,9 Teile     Natriumnitrit    eingetragen und gerührt,  bis die     Diazolösung    klar und nahezu farblos ist.  



  Die so erhaltene     Diazolösung    lässt man in     eine     Lösung aus 23,1 Teilen     N-Äthyl-N        ,;-cyanäthyl-          amino-3-acetylamino-benzol    und 40 Teilen 2n Salz  säure     fliessen.    Durch Zugabe gesättigter Natrium  acetatlösung wird der Farbstoff ausgefällt. Acetat  seide, Nylon,     Triacetat    und      Terylen     (eingetragene  Marke) werden von diesem Farbstoff in licht- und       sublimierechten    roten Tönen gefärbt.  



  Das in diesem Beispiel als     Azokomponente    ver  wendete     N-Äthyl-N-cyanäthyl-amino-3-acetylamino-          benzol    kann wie folgt erhalten werden:       N-Äthyl-N-cyanäthyl-amino-benzol    wird, nach  bekanntem Verfahren (siehe z. B.     Organic        Syntheses          Col.        Vol.    3, 658 [1955]) nitriert. Im erhaltenen           N-Äthyl-N-cyanäthyl-amino-3-nitro-benzol    wird die  Nitrogruppe nach bekannten Methoden zur     Amino-          gruppe    reduziert und letztere nach den üblichen Me  thoden     acetyliert.     



  Die in den nachfolgenden Beispielen verwendeten       Azokomponenten    können in analoger Weise erhalten  werden.  



  <I>Beispiel 2</I>  17,25 Teile     1-Amino-2-chlor-4-nitro-benzol    wer  den     portionenweise    in 60 Teilen     konz.    Schwefelsäure,  in welcher 6,9 Teile     Natriumnitrit    gelöst wurden, ein  getragen. Durch Ausgiessen auf 400 Teile Eis ent  steht eine klare, gelbe Lösung.  



  Die so erhaltene     Diazolösung    wird wie in Bei  spiel 1 zu 23,1 Teilen     N-Äthyl-Nf-cyanäthyl-amino-          3-acetam'ino-benzol    gegeben.  



  Der entstehende Farbstoff färbt Acetat, Nylon,       Triacetat    und      Terylen     in dunkelroten, lichtechten  Tönen.  



  <I>Beispiel 3</I>  16,3 Teile     1-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol    wer  den wie in Beispiel 2 beschrieben,     diazotiert    und ge  kuppelt. Der entstehende Farbstoff färbt Acetat,  Nylon,     Triacetat    und      Terylen     in weinroten,     licht-          und        sublimierechten    Tönen.  



  <I>Beispiel 4</I>  21,6 Teile     1-Amino-4-nitro-benzol-2-methylsulfon     werden wie in Beispiel 2 erwähnt     d'iazotiert    und    gekuppelt. Der entstehende Farbstoff färbt die er  wähnten Fasern blaurot mit guter Licht- und     Sub-          limierechtheit.     



  <I>Beispiel 5</I>  17,1 Teile     1-Amino-benzol-4-methylsulfon,    25  Teile einer 4n     Natriumnitritlösung    und 30 Teile Eis  werden in 40 Teilen Wasser mit 25 Teilen     konz.     Salzsäure versetzt. Die klare, goldgelbe     Diazolösung     lässt man langsam zu 23,1 Teilen     N-Äthyl-N-(6-cyan-          äthyl-amino-3-acetylamino-benzol        in    40 Teilen 2n  Salzsäure     fliessen.    Durch Zugabe von     Natriumacetat-          lösung        wird    der Farbstoff ausgefällt, welcher Acetat,  Nylon,

       Triacetat    und      Terylen     in gelborangen  Tönen färbt.  



  <I>Beispiel 6</I>  20,5 Teile     1-Amino-2-chlor-benzol-4-methylsul-          fon    werden wie in Beispiel 2 beschrieben     diazotiert     und mit 23,1 Teilen     N-Äthyl-N        f-cyanäthyl-amino-          3    -     acetamino        -benzol    gekuppelt. Der entstehende  orange Farbstoff färbt die erwähnten Fasern     licht-          und    sublimiert.  



  Weitere Farbstoffe, welche die erwähnten Fasern  in der     in    Kolonne<B>111</B> der nachfolgenden Tabelle an  gegebenen Nuance färben, werden erhalten,     wenn     man die in Kolonne 1 angegebene     Diazokomponente     wie in den vorangehenden Beispielen     beschrieben          diazotiert    und mit der in Kolonne     II    angegebenen       Azokomponente    kuppelt.

    
EMI0003.0056     
  
    I <SEP> 11 <SEP> ( <SEP> <B>111</B>
<tb>  Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Nuance
<tb>  <B>ZCEH5</B>
<tb>  1 <SEP> 02N-@-NH2
<tb>  -N <SEP> scharlach
<tb>  \C,H4CN
<tb>  NH
<tb>  C <SEP> O <SEP> O <SEP> C2H6
<tb>  2 <SEP> 02N--\ <SEP> j-NH2 <SEP>   <SEP> rot
<tb>  C1
<tb>  3 <SEP> 02N-_C@-NH2 <SEP>   <SEP> blaurot
<tb>  <B><I>UN</I></B>
<tb>  4 <SEP> CH302S-\--NH2 <SEP> " <SEP> orange
<tb>  C1
<tb>  /<B>CH,

  </B>
<tb>  5 <SEP> CH3O2S-/ <SEP> NH2
<tb>  - <SEP> N <SEP> gelborange
<tb>  C2H4C <SEP> N
<tb>  NH <SEP> C <SEP> O <SEP> CH3       
EMI0004.0001     
  
    - <SEP> 1I <SEP> III
<tb>  Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Nuance
<tb>  @--@ <SEP> <B>/</B> <SEP> C2Ha
<tb>  02N-- <SEP> >-NH2 <SEP> -N <SEP> Scharlach
<tb>  <B>9 <SEP> \C2H4CN</B>
<tb>  NH
<tb>  CO
<tb>  CH2
<tb>  CH2
<tb>  CH3
<tb>  7 <SEP> 02N-C>-NHz <SEP>   <SEP> rot
<tb>  C1
<tb>  <B>02N-C>-NI-12</B> <SEP>   <SEP> violettrot
<tb>  <B><I>UN</I></B>
<tb>  CH302S-<B> < ::></B>-NH2 <SEP> @@ <SEP> gelborange
<tb>  10 <SEP> CH302S-q-NH2 <SEP>   <SEP> orange
<tb>  Cl
<tb>  /CH2CH20H
<tb>  11 <SEP> 02N-<B> < :

  D</B>-NH2 <SEP> - <SEP> \ <SEP> rot
<tb>  CH2CH,CN
<tb>  NHCOCH3
<tb>  12 <SEP> 02N-O-NH2 <SEP>   <SEP> dunkelrot
<tb>  Cl
<tb>  13 <SEP> 02N--O-NH2 <SEP>   <SEP> weinrot
<tb>  <B>UN</B>
<tb>  14 <SEP> CH302S-O-NH2 <SEP>   <SEP> orange
<tb>  Cl
<tb>  15 <SEP> CH302S<B>- < :D</B>-NH2 <SEP>   <SEP> orangerot         <I>Färbevorschrift</I>  1 g des mit 1,5 g     Sulfitablauge    oder     Dinaphthyl-          methandisulfosäure    oder einem     Fettalkohol-äthylen-          oxydkondensationsprodukt        verpasteten,    gemäss Bei  spiel 1, Absatz 1 erhältlichen Farbstoffes wird mit  Wasser auf 4000     cm3        verdünnt,

      wobei noch 1     cm3/1          Essigsäure        (40        %        ig)        und    1     g/1        eines        Fettalkohol-          äthylenoxydkondensationsproduktes    zugegeben wer  den. In diesem Färbebad färbt man 100 g Polyester  fasergarn während 1/2 bis 1 Stunde bei 115 bis 132 ,  wobei eine tiefe Rotfärbung von sehr guter     Licht-          und        Sublünierechtheit    erhalten wird.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein dianotiertes Amin der Benzolreihe mit einem in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Monoamin der Benzolreihe vereinigt, in dessen Aminogruppe ein Wasserstoffatom durch einen Cyanäthyl- und das andere Wasserstoffatom durch einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest substituiert ist,
    und das in meta-Stellung zu dieser Aminogruppe eine alipha- tische Acylaminogruppe aufweist, wobei die Kompo nenten von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen frei sind. UNTERANSPRüCHE 1.
    Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Diazokomponente die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel EMI0005.0042 verwendet, worin X, Y und Z Wasserstoff- oder Ha logenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyano-, Acyl- aminogruppen oder Alkylsulfonylgruppen, die im Alkylrest substituiert sein können, bedeuten.
    2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Azokomponenten Amine der Formel EMI0005.0054 verwendet, worin Acyl einen aliphatischen Acylrest, enthaltend höchstens 6 C-Atome, R1 einen Alkyl- oder Oxyalkylrest, enthaltend höchstens 4 C-Atome und R2 ein H -Atom, ein Halogenatom,
    eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend höchstens 4 C-Atome, bedeuten. 3. Verfahren gemäss Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Acyl in der angegebenen Formel einen Rest der Formel -COCn-,H",-i bedeutet, worin n eine ganze Zahl im Werte von höchstens 6 bedeutet.
CH350392D 1957-12-11 1957-12-11 Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen CH350392A (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH350392T 1957-12-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH350392A true CH350392A (de) 1960-11-30

Family

ID=4509066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH350392D CH350392A (de) 1957-12-11 1957-12-11 Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH350392A (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2304203C2 (de) Disperse Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterialien
DE1644380A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen
DE2333828A1 (de) Azofarbstoffe
DE1644052A1 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen,wasserunloeslichen Azofarbstoffen
DE2417922A1 (de) In wasser unloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2254017C2 (de) Wasserunlösliche Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
CH350392A (de) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen
DE2116315C3 (de) Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE2539653A1 (de) Organische verbindungen
DE2623251A1 (de) Disperse monoazofarbstoffe
DE1644327A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE1108355B (de) Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Azofarbstoffe
DE1940798C3 (de) Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2010491C3 (de) In Wasser lösliche Azofarbstoffe und ihre Verwendung
DE1769503C (de) Verfahren zur Herstellung wasserunlos licher p Aminoazofarbstoffe
DE964975C (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen
CH363108A (de) Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe
CH352070A (de) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen
DE2429260C3 (de) In Wasser unlösliche Monoazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung zum Färben von synthetischen Polyester-, Cellulose 21/2-acetat-, Cellulosetriacetat und Polyamidfasern
CH358172A (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen
CH352069A (de) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen
AT203605B (de) Verfahren zur Herstellung eines neuen Azofarbstoffes
DE2015350B2 (de) In Wasser schwer lösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken
CH569762A5 (en) Azo dyes contg thiophene ring - as disperse dyes for synthetic fibres with good resistance to light
EP0036545A1 (de) Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung