CH352069A - Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    von     wasserunlöslichen        Monoazofarbstoffen       Es wurde gefunden, dass man zu neuen wert  vollen     Monoazofarbstoffen    gelangt, wenn man ein       diazotiertes        Cyananilin,    das als allfällige weitere     Sub-          stituenten    lediglich eine     Methylsulfonylgruppe    und/  oder     niedrigmolekulare        Alkylgruppen    und/oder     Tri-          fluormethylgruppen    und/oder Halogenatome enthält,

    mit einem in     p-Stellung    zur     Aminogruppe    kuppelnden  Monoamin der     Benzol-reihe    vereinigt, in dessen       Aminogruppe    mindestens ein Wasserstoffatom durch  einen     Cyanoalkylrest        ersetzt    ist.  



  Die beim vorliegenden Verfahren als     Ausgangs-          stoffe    dienenden     Cyananiline    enthalten vorzugsweise  1 bis 2     Cyanogruppen.    Als allfällige weitere     Substi-          tuenten    kommen     niedrigmolekulare        Alkylgruppen    in  Betracht, zweckmässig solche mit nicht mehr als  4     C-Atomen    und insbesondere     Methylgruppen,    fer  ner Halogenatome,     beispielsweise    Bromatome, vor  zugsweise Chloratome.  



  Als besonders wertvoll     erweisen    sich     Diazo-          komponenten    der Formel  
EMI0001.0035     
    worin X ein Chlor- oder Bromatom,     eine        Cyano-          gruppe    oder eine     Methylsulfonylgruppe    und Y     ein     Chlor- oder Bromatom, eine     Methyl-    oder     Trifluor-          methylgruppe    bedeuten und m 0 oder 1 und n 0,1  oder 2 sind.  



  Im folgenden seien einige     für    das vorliegende  Verfahren geeignete Amine genannt:       1-Amino-4-cyano-benzol,          1-Amino-2-chlor-4-cyano-benzol,            1-Amino-3-chlor-4-cyano-benzol,          1-Amino-2,6-dibrom-4-cyano-benzol,          1-Amino-2,3-dibrom-4-cyano-benzol,          1-Amino-2,6-dichlor-4-cyano-benzol,          1-Amino-4-chlor-5-cyano-benzol,          1-Amino-5-chlor-2-cyano-benzol,          1-Amino-2,3,4-trichlor-6-cyano-benzol,          1-Amino-2-methyl-4-cyano-benzol,          1-Amino-2,4-dicyano-benzol,

            1-Amino-2,4-dicyano-6-methyl-benzol,          1-Amino-2,4-dicyano-6-chlor-benzol,          1-Amino-2;4-dicyano-3,6-dimethyl-benzol,          1-Amino-2-trifluormethyl-4-cyano-benzol.     



  Als besonders     wertvoll    erweisen sich die     methyl-          sulfongruppenhaltigen        Diazokomponenten,    also z. B.       1-Amino-4-cyano-benzol-2-methylsulfon    oder       1-Amino-2-cyano-benzol-4-methylsulfon,          1-Amino-4-cyano-benzol-6-chlor-2-methylsulfon.     



  Als     Azokomponenten    kommen vorzugsweise Ver  bindungen der Formel  
EMI0001.0068     
    in Betracht, worin     R1    ein     H-Atom,    eine     Alkylgruppe,     enthaltend höchstens 4     C-Atome,    eine     Oxyäthyl-          gruppe,        Dioxypropyl-    oder eine     Cyanoäthylgruppe,          R3    ein     H-Atom,    eine     Methylgruppe,    ein Chlor- oder  Bromatom und R4 ein     H-Atom,    eine     Methyl-    oder       Meihoxygruppe    bedeuten.

    



  Als Beispiele seien folgende     Amine        genannt:          N-Oxyäthyl-N-cyanoäthyl-aminobenzol,          1-[N-Oxyäthyl-N-cyanoäthyl-amino]-3-methyl-benzol,          1-[N-Oxyäthyl-N-cyanoäthyl-amino]-3-chlor-benzol,              N-Äthyl-N-cyanoäthyl-aminobenzol,          N-Methyl-N-cyanoäthyl-aminobenzol,          N-Butyl-N-cyanoäthyl-aminobenzol,          1-[N-Oxyäthyl-N-cyanoäthyl-amino]-2,5-dimethyl-          benzol,          1-[N-Oxyäthyl-N-cyanoäthyl-amino]-2-methoxy-          5-methyl-benzol,

            N-Cyanoäthyl-aminobenzol,          N,N-Bis-cyanoäthyl-aminobenzol.     Die     Diazotierung    der erwähnten     Aminocyanoben-          zole    kann nach an sich bekannten Methoden, z. B.  mit Hilfe von Mineralsäure,     insbesondere    Salzsäure,  und     Natriumnitrit    oder z. B. mit einer Lösung von       Nitrosylschwefelsäure    in     konz.        Schwefelsäure,    erfol  gen.  



  Die Kupplung kann ebenfalls nach an sich be  kannter Weise, z. B. in neutralem bis     saurem    Me  dium, gegebenenfalls in Gegenwart von     Natriumacetat     oder     ähnlichen    die Kupplungsgeschwindigkeit beein  flussenden Puffersubstanzen und/oder in Gegenwart  von Katalysatoren, wie z. B.     Pyridin    bzw. dessen       Salzen,    vorgenommen werden.  



  Nach     erfolgter    Kupplungsreaktion können die ge  bildeten Farbstoffe aus dem Kupplungsgemisch leicht,    z. B. durch     Filtration,    abgetrennt werden, da sie in  Wasser nur wenig löslich sind.  



  Die erhaltenen neuen     Monoazofarbstoffe    entspre  chen der Formel  
EMI0002.0026     
    worin A einen     Benzolrest,    der ausser den angegebenen       Substituenten    höchstens noch     niedrigmolekulare    Al  kylgruppen,     Trifluormethylgruppen    oder Halogen  atome aufweisen kann, B einen     Benzolrest    bedeutet,  in dem die     Azogruppe    und die     Aminogruppe    in       p-Stellung    zueinander stehen und der ausser den     an-          gegebenen        Substituenten    noch weitere z.

   B. niedrig  molekulare     Alkyl-,        Oxyalkyl-    oder     Alkoxygruppen     oder Halogenatome, aufweisen kann, X für ein       H-Atom,    eine     Cyanogruppe    oder eine     Methylsulfonyl-          gruppe    steht,     alk.    einen     Alkylenrest,    vorzugsweise  einen     Athylenrest,    und R vorzugsweise ein     H-Atom,     einen     niedrigmolekularen        Alkyl-,        Oxyalkyl-    oder       Cyanoalkylrest    bedeuten.  



  Diese neuen     Monoazofarbstoffe,    insbesondere jene  der Formel  
EMI0002.0054     
         eignen    sich sehr gut zum Färben und Bedrucken  von Gebilden, z. B. Fasern und Geweben aus     Cellu-          loseestern    und     -äthem,    vor allem aber zum Färben  von     Acetatkunstseide,        Triacetat-    und Polyesterfasern,  sowie von Gebilden aus     Superpolyurethanen,    Super  polyamiden,     beispielsweise    synthetischen, linearen  Polyamiden und     Polyurethanen,

      sowie auch von  Mischgeweben aus Polyamid- und     Acetatkunstseide-          fäden    oder zum Färben von     Polyacrylnitrilfasern.     



  Die auf solchen Gebilden mit diesen neuen Farb  stoffen erzeugten Färbungen zeichnen sich durch die  besondere Reinheit und Lebhaftigkeit ihres Farbtones  und durch gute     Allgemeinechtheitseigenschaften,    ins  besondere durch eine hohe Lichtechtheit und eine  gute     Sublimierechtheit    aus. Ausserdem färben sie       Polyamidfasem    in     praktisch    gleichem Ton wie die       Acetatkunstseidefäden    und     besitzen    auf letzteren wie  auch auf den     Triacetatfasern    eine gute Beständigkeit  gegenüber Rauchgasen.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente,  und die Temperaturen sind     in-    Celsiusgraden ange  geben.  



  <I>Beispiel 1</I>  19,6 Teile     1-Amino-4-cyano-2-methylsulfonyl-          benzol    werden     portionenweise    in 60 Teile konzen  trierter Schwefelsäure,     in    welcher 6,9 Teile Natrium-         nitrit    gelöst wurden, eingetragen. Durch Ausgiessen  auf 400 Teile Eis entsteht eine klare Lösung. Die  so erhaltene     Diazolösung    lässt man     langsam    in eine  Lösung von 17,4 Teilen     N-Äthyl-N-cyanäthyl-amino-          benzol    in 40 Teilen 2n     Salzsäure    fliessen.

   Durch Zu  gabe von gesättigter     Natriumacetatlösung    wird der  braunorangerote Farbstoff     ausgefällt,    welcher die  Formel  
EMI0002.0087     
    besitzt, bei 182 bis 186      schmilzt,    und     Acetatseide     und die     Polyamidfasern    in orangeroten Tönen von  hoher Lichtechtheit färbt.  



  <I>Beispiel 2</I>  Verwendet man, in obigem Beispiel anstelle der       genannten        Azokomponente        N-Oxyäthyl-N-cyanoäthyl-          aminobenzol,    so erhält man einen bei 184 bis 188   schmelzenden dunkelroten Farbstoff, der     Acetatseide     in orangen Tönen von hoher Lichtechtheit färbt.  



  Das als     Diazokomponente    verwendete     1-Amino-          4-cyano-2-methylsulfonyl-benzol    kann z. B. auf fol  gendem Weg erhalten werden:     1-Chlor-2-methylsulfo-          nyl-benzol    wird zum 1-Chlor-4-nitro-2-methylsulfo-           nyl-benzol        nitriert.    Die     Nitrogruppe    wird zur     Amino-          gruppe        reduziert    und hierauf nach der     Sandmeyer-          methode    in die     Cyangruppe        übergeführt.    Zum Schluss  

  wird mit alkoholischer     Ammoniaklösung    das Chlor  atom durch eine     Aminogruppe        substituiert.     



  <I>Färbevorschrift</I>  1 Teil des mit     Sulfitablauge        verpasteten    Farb  stoffes gemäss Beispiel 1 wird mit     etwa    50 Teilen  Wasser von 30 bis 40      angeteigt    und hierauf dem  Färbebad durch ein feines Sieb zugegeben. Man geht  mit 100 Teilen     Acetatseidengarn    bei 40 bis 50  in  das Färbebad     ein,    steigert die Temperatur     allmählich     auf 75 bis     80     und lässt bei dieser Temperatur wäh  rend einer Stunde ausziehen. Es wird dann wie üblich  fertiggestellt, und man bekommt eine orangerote Fär  bung von hoher Lichtechtheit.  



  Wenn anstelle     von        Acetatseide        eine        entsprechende     Menge Superpolyamid     (Nylongarn)        verwendet    wird,  so erhält man eine ähnliche Färbung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Cyananilin, das als allfällige wei tere Substituenten lediglich eine Methylsulfonylgruppe und,'oder niedrigmolekulare Alkylgruppen undloder Trifluormethylgruppen undoder Halogenatome ent hält,

   mit einem in p-Stellung zur Aminogruppe kup pelnden Monoamin der Benzolreihe vereinigt, in des sen Aminogruppe mindestens ein H-Atom durch einen Cyanoalkylrest ersetzt ist. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der Formel EMI0003.0051 verwendet, worin X ein Chlor- oder Bromatom, eine Cyanogruppe oder eine Methylsulfonylgruppe, Y ein Chlor- oder Bromatom, eine Methyl- oder Trifluor- methylgruppe, m 0 oder 1 und n 0, 1 oder 2 be deuten. 2.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Azokomponente ein Amin der Formel EMI0003.0060 verwendet, worin R1 ein H-Atom, ein Alkyl enthal tend höchstens 4 C-Atome, eine Oxyäthylgruppe oder eine Cyanoäthylgruppe, R3 ein H-Atom, eine Methyl- gruppe,

   ein Chlor- oder Bromatom und R4 ein H- Atom, eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeuten. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Diazokomponente eine Verbin dung der Formel EMI0003.0082 verwendet wird.