CH359497A - Verfahren zur Herstellung von kobalthaltigen Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Herstellung    von     kobalthaltigen        Monoazofarbstoffen       Es wurde gefunden, dass man wertvolle neue       kobalthaltige        Monoazofarbstoffe    mit der Gruppe       -SOz        CH=CH2     erhält, wenn man auf     Dioxyazofarbstoffe,    deren     Oxy-          gruppen    je in     Nachbarstellung    zur     Azogruppe    stehen  und die von     Kernsulfonsäuregruppen    frei sind und  die Gruppe       -502        CH,

  2        CH2        OS03H     ein- oder zweimal enthalten,     kobaltabgebende    Mittel  einwirken lässt und anschliessend     die    so erhaltenen       kobalthaltigen        Azofarbstoffe    zwecks     überführung     der       -S02        CH2        CH2        OS03H-Gruppen     in     -S02        CH=CHz-Gruppen     mit alkalischen     Mitteln    behandelt.  



  Die fertigen     kobalthaltigen    Farbstoffe     enthalten     auf 2     Moleküle    Farbstoff     wenigstens    1 Atom Kobalt.  Die     Kobaltkomplexbild'ung    kann in neutralem  oder schwach saurem Medium durchgeführt werden.  Durch die Anwesenheit der     ss    -     Oxyäthylsulfon-          schwefelsäureestergruppe    im     Farbstoffmolekül    sind  die     Farbstoffe    in Form ihrer     Alkalisalze    gut wasser  löslich und daher leicht     kobal'tierbar.     



  Die bei dem     vorliegenden    Verfahren zur An  wendung kommenden     Ausgangsfarbstoffe    können  z. B. nach dem Verfahren der deutschen Patente  Nm. 938143, 938144 und 938145 erhalten werden.  



  Die erhaltenen Farbstoffe besitzen im neutralen  oder schwach sauren Färbebad     ein    gutes bis sehr  gutes Ziehvermögen für     stickstoffhaltige    Fasern,       insbesondere    für     Wolle    und     Polyamidfasern.    Die mit  den     kobalthaltigen        Azofarbstoffen    erhaltenen Fär-         bungen    zeichnen sich durch sehr gute     Nassechtheiten     und     Lichtechtheiten    aus-.  



  <I>Beispiel 1</I>  110 Gewichtsteile 2     Amino-l-oxybenzol-4-(fl-          oxyäthylsulfon)        98-0/aig    werden bei 30 bis 350 C in  330 Gewichtsteile     90 /oige    Schwefelsäure eingetra  gen und bis zur     vollständigen    Lösung verrührt.

   Dann  gibt man auf 2000 Gewichtsteile Eis und     versetzt     bei 0 bis 50 C mit 547 Gewichtsteilen     Natronlauge     3 3     9/o        ig.    Anschliessend wird mit 122 Gewichtsteilen  5n     Natriumnitritlösung    bei 0 bis 50C     diazotiert    und  nach vollendeter     Diazotierung    mit 75 Gewichtsteilen       Natriumbicarbonat"        delta-neutral        (pH    7)     gestellt.    In  diese     Diazolösung    wird eine Lösung aus 73 Gewichts  teilen     2-Oxynaphthalin,    60,

  5     Gewichtsteilen    Natron  lauge     33'o/oig    und 150 Gewichtsteilen Wasser ge  geben. Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet.  Man versetzt nun mit einer Lösung von 70 Gewichts  teilen     Kobaltsulfat    in 200 Gewichtsteilen Wasser.  Die Bildung der     Kobaltkomplexverbindüng    ist sofort  beendet.

   Dann     erwärmt    man auf 600 C und lässt,  zwecks Bildung der     -S02        CH=CH2    Gruppe 547  Gewichtsteile 2n     Natriumcarbonatlösung        eintropfen.     Der     kobalthaltige    Farbstoff     fällt    aus,     wird        abfiltriert     und getrocknet.  



  Der erhaltene Farbstoff stellt ein rotviolettes  Pulver dar, das in Wasser mit blaustichig     roter     Farbe     löslich    ist und Wolle und     Polyamidfasern    aus  neutralem oder essigsaurem Bade in vollen bordeaux  roten Tönen von sehr guten     Nassechtheiten    und sehr  guter Lichtechtheit färbt.  



       Anstelle    von     Kobaltsulfat    können auch andere       kobaltabgebende    Mittel, wie     Kobaltacetat,    Kobalt  formiat oder     Kobaltchlorid,    verwendet werden.

        <I>Beispiel 2</I>  220 Gewichtsteile 2     Amino-l-oxybenzol        4-(fB-          oxyäthylsulfon)    98     o/oig    werden bei 25     bis    35  C mit       650        Gewichtsteilen        90%iger        Schwefelsäure        ver-          estert.    Die schwefelsaure Lösung wird dann     in,    eine  Mischung aus 1400 Gewichtsteilen Eis und 270 Ge  wichtsteilen Wasser gegeben und bei 0 bis 5  C mit  1150 Gewichtsteilen 33     o/oiger    Natronlauge,

   die mit  3450     Gewichtsteilen    Wasser     verdünnt    sind, versetzt,  unter     gleichzeitiger    Zugabe von 2700     Gewichtsteilen     Eis. Anschliessend wird bei 0 bis<B>51,</B> C mit 172,

  5     Ge-          wichtsteilen        401/oiger        Natriumnitritlösung        diazotiert.     Die     mit        Natriumbicarbonat        neutralisierte    Lösung  der     Diazoverbindung    lässt man bei 0 bis 5  C all  mählich zu einer Lösung von 212 Gewichtsteilen       1-Acetoacetylamino-2-chlorbenzol    und 532 Ge  wichtsteilen 2n Natronlauge in 12000     Volumteilen     Wasser     fliessen.    Die     Farbstoffbil.dung    ist nach kurzer  Zeit beendet.

   Die auf 70 bis 80  C erwärmte     Farb-          stofflösung    wird dann mit einer Lösung von 141 Ge  wichtsteilen     Kobaltsulfat        (CoS04        *    7     H20)    in 1000       Gewichtsteilen    Wasser versetzt und bis zur Beendi  gung der     Komplexbildung    bei 80 bis 85" C gerührt.

    Die so erhaltene Lösung     wird    mit     Natriumcarbonat          delta-neutral        gestellt    und anschliessend, zwecks Bil  dung der     -SO.-        CH=CH2-Gruppe    mit 263 Ge  wichtsteilen 2n Natronlauge versetzt.

   Man verrührt  noch eine Stunde bei 65 bis 70  C,     filtriert    den     Farb-          stoff        ab        und        wäscht        ihn        mit        etwa        10        %        iger        Koch-          salzlösung    aus.  



  Getrocknet stellt die     Kobaltkomplexverbindung     ein braungelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit  gelbbrauner Farbe löst und Wolle aus neutralem und  essigsaurem Bade in     rotstichig    gelben Tönen von  sehr     guten        Nassechtheiten    und sehr guter Lichtecht  heit färbt.  



  <I>Beispiel 3</I>  110 Gewichtsteile 2     Amino-l-oxybenzel        4-(,B-          oxyäthylsulfon)        98"/oig    werden in 325     Gewichtsteile          90o/oige    Schwefelsäure eingetragen und bis zur voll  ständigen Lösung 12 Stunden     verrührt.    Dann wird  auf 800     Gewichtsteile    Eis gegeben und die Schwefel  säure mit     einer    Lösung von 605 Gewichtsteilen Na  tronlauge     339/oig    und 1500     Gewichtsteilen    Wasser  unter Zugabe -von 1300     Gewichtsteilen    Eis abge  stumpft. Die Temperatur beträgt 0 bis 7  C.

   Die Lö  sung wird mit weiteren 300 Gewichtsteilen Eis ver  setzt und bei 0 bis 5  C mit 126,5     Gewichtsteilen     5n     Natriumnitritlösung        diazotiert.    Dann wird 1/2    Stunde nachgerührt und die     Diazolösung    mit etwa  18     Gewichtsteilen        Natriumbicarbonat    schwach     delta     sauer     (pH    6)     gestellt.        Nachdem    die     Diazolösung     durch     Abfiltrieren    geklärt worden ist,

       lässt    man zu  dieser Lösung bei 15 bis     20     C eine Lösung von  87,5 Gewichtsteilen     1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon     in 275 Gewichtsteilen 2n Natronlauge und 250 Ge  wichtsteilen Wasser rasch zulaufen. Nach zwei Stun  den ist die Kupplung beendet. Die     Farbstofflösung     wird dann bei 65 bis 85  C mit einer Lösung von  70,25 Gewichtsteilen     Kobaltsulfat    in 150 Gewichts  teilen Wasser versetzt. Die Temperatur wird eine  Stunde bei 80 bis<B>850</B> C gehalten, dann auf 20  C  abgekühlt und zwecks Bildung der         -S02        CH=CH2-    Gruppe    mit verdünnter Natronlauge     triazenalkalisch    gestellt.

    Durch Zugabe von Kochsalz wird der Farbstoff aus  gesalzen,     abfiltriert    und getrocknet.  



  Der erhaltene Farbstoff stellt     ein    braungelbes  Pulver dar, das in Wasser mit gelbbrauner Farbe in  Lösung geht und Wolle aus essigsaurem Bade in  gelbbraunen Tönen von sehr guten     Nassechtheiten     und sehr guter Lichtechtheit färbt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von kobalthaltigen Monoazofarbstoffen, welche die Gruppe -S02 CH=CH, enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man auf Dioxyazofarbstoffe, deren Oxygruppen je in Nach barstellung zur Azogruppe stehen und die von Kern- sulfonsäuregruppen frei :

   sind und die Gruppe -S02 CH4 CH2 OS03H ein- oder zweimal enthalten, kobaltabgebende Mittel einwirken lässt und anschliessend die so erhaltenen kobalthaltigen Azofarbstoffe zwecks Überführung der -S02 CH.- CH.- OS03H-Gruppen in -S02 CH=CH..-Gruppen mit alkalischen Mitteln behandelt.