CH369236A - Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Disazofarbstoffe - Google Patents

Description

      Verfahren    zur     Herstellung        wasserunlöslicher        Disazofarbstoffe       Die vorliegende Erfindung betrifft     ein    Verfahren  zur Herstellung neuer, von     wasserlöslichmachenden     Gruppen freien     Disazofarbstoffe    der Formel  
EMI0001.0008     
    worin A einen von     Nitrogruppen    freien     Benzolrest,    C  einen     Benzolrest,    der in     p-Stellung    zur     Azogruppe     eine     Hydroxylgruppe    aufweist, X eine     Alkylgruppe,

       Y eine     Alkyl-,        Alkoxy-,        Oxyalkoxy-    oder     Epoxy-          alkoxygruppe    bedeuten, wobei die     Benzolreste    A, B  und C insgesamt mindestens eine     Oxyalkoxy-    oder       Epoxyalkoxygruppe    enthalten.  



  Zu den neuen Verbindungen gelangt man, wenn  man die     Diazoverbindung    eines von sauren,     wasser-          löslichmachenden        Gruppen    freien     Aminoazofarb-          stoffes    der Formel  
EMI0001.0030     
    mit einem in     p-Stellung    zur     Hydroxylgruppe    kuppeln  den, von sauren     wasserlöslichmachenden    Gruppen  freien     Oxybenzol    vereinigt und die Komponenten  derart auswählt,

   dass der     fertige        Disazofarbstoff    min-         destens    eine     Oxyalkoxy-    oder     Epoxyalkoxygruppe     enthält.  



  Im     allgemeinen    ist es von Vorteil, wenn das ganze       Farbstoffmolekül    nur eine     Oxyalkoxygruppe        aufweist,     das heisst, dass nur an einen der Reste A, B und C  eine     Oxyalkoxygruppe    gebunden ist.  



  Ausser den bereits erwähnten     Substituenten    kön  nen die     Farbstoffe    bzw. die zu deren Aufbau ver  wendete Komponente A noch weitere     nichtwasser-          löslich-machende        Substituenten    aufweisen. Von be  sonderem Interesse als     Diazokomponenten    der Formel  (2) sind jene     Aminoazofarbstoffe    zu erwähnen, die als  weitere     Substituenten    höchstens Halogenatome,     Alkyl-          oder    weitere     Alkoxygruppen    aufweisen.  



  Die Farbstoffe der     Formel    (2) können erhalten wer  den durch     Kuppeln    der     Diazoverbindung    eines     Amins     der     Benzolreihe    als Anfangskomponente mit einem  entsprechenden, von sauren     wasserlöslichmachenden     Gruppen freien     Aminobenzol,    das in     p-Stellung    kup  pelt, als     Mittelkomponente.     



  Als geeignete     Anfangskomponentenseien    das Ani  lin sowie dessen im Kern von     Methyl-,    Äthyl-,       Methoxy-    oder     Äthoxygruppen        substituierten    Deri  vate genannt. Von besonderem Interesse     sind        Amino-          benzole,    die insbesondere in     meta-    oder     para-Stellung     zur     Aminogruppe    eine     Oxyalkoxygruppe,    insbeson  dere eine solche enthaltend nicht mehr als     4-Kohlen-          stoffatome,    aufweisen.  



  Als Beispiele seien die Amine der     Formeln    ge  nannt:  
EMI0001.0080     
    
EMI0002.0001     
    Als Mittelkomponenten der Formel  
EMI0002.0002     
    seien beispielsweise das     2,5-Dimethyl-anilin,     das     2-Methoxy-5-methyl-anilin,     das     2-Äthoxy-5-methyl-anilin    oder  das     2-Oxyäthoxy-5-methyl-anilin    genannt.    Die Kupplungen erfolgen zweckmässig in schwach  saurem bis schwach alkalischem, z. B. in essigsaurem  bis     bicarbonatalkalischem    Medium.

   Besitzen die Mit  telkomponenten nur ein geringes Kupplungsvermögen,  so werden sie im allgemeinen vorteilhaft in Form ihrer       c -Methansulfonsäuren    gekuppelt, und die     w-Methan-          sulfonsäuregruppe    wird nachher wieder abgespalten.  Dies     trifft    beispielsweise bei     1-Amino-2-f        oxy-äthoxy-          benzol    zu. Die     Diazotierung    der     Aminoazofarbstoffe     der Formel (2) kann nach den üblichen, an sich be  kannten Methoden vorgenommen werden, z.

   B. mit  Hilfe von Salzsäure und     Natriumnitrit.    Die so     erhält-          lichen        Diazomonoazoverbindungen    werden zweck  mässig in     alkalischem,    beispielsweise     alkalicarbonat-          alkalischem    Medium mit den Endkomponenten  gekuppelt, gegebenenfalls unter Zusatz von kupp  lungsfördernden     Mitteln    wie     Pyridin    oder     Picolin.     



  Als Endkomponenten kommen in     p-Stellung        kup-          pelbare        Oxybenzole,    vorzugsweise das     Oxybenzol,     oder in o- oder     m-Stellung    durch einen     Alkylrest,     vorzugsweise einen solchen enthaltend höchstens 3       Kohlenstoffatome,    substituierte     Oxybenzole    in Be  tracht.  



  Die durch eine     Oxy-alkoxygruppe        substituierten          Aminobenzole    können, z. B. ausgehend von den     Nitro-          oxybenzolen,    erhalten werden, indem man diese in       äthylalkoholischer    Lösung in die     Natriumsalze    über  führt (z. B. mit Hilfe von     Natriummetall    oder       Natriumäthylat)    und hierauf mit den gewünschten       Alkylenchlorhydrinen    unter Druck auf Temperaturen  über 100  C, z. B. in der Gegend von 115 bis 135 ,  Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel    erhitzt.

   Durch Reduktion der Nitrogruppe erhält man  die entsprechenden Amine. Genauere Angaben finden  sich in den Beispielen.  



  Die neuen     Disazofarbstoffe    eignen sich ausgezeich  net, insbesondere nach einer passenden     Verpastung,     die auch mit einer Umfällung, z. B. einer solchen aus  Schwefelsäure, verbunden sein kann, zum Färben und  Bedrucken von Gebilden und insbesondere Fasern  aus Polyestern, z. B. aus     Polyäthylenterephthalaten,     die unter der Handelsbezeichnung      Terylene     oder        Dacron     bekannt sind. Man erhält darauf nach den  üblichen Färbemethoden, z.

   B. aus einer Färbeflotte,  die eine Dispersion des Farbstoffes und zweckmässig  ein     Dispergiermittel    enthält, bei Temperaturen nahe  bei l00  C, gegebenenfalls unter Zusatz eines     Quell-          mittels    oder bei Temperaturen über 100  C unter  Anwendung von     überdruck,    reine, meist kräftige  orange bis scharlachrote Färbungen, die sich durch  besonders gute Licht- und     Sublimierechtheit    aus  zeichnen.

   Daneben können die neuen Farbstoffe auch  zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus     Cel-          luloseestern    und     -äthem,    Superpolyamiden und       -urethanen,        Polyvinylchlorid    sowie als Pigmente ver  wendet werden.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichts  teile, .die Prozente Gewichtsprozente, und die Tem  peraturen sind in Celsiusgraden angegeben.    <I>Beispiel 1</I>  15,3 Teile     1-Amino-4-f-oxy-äthoxy-benzol    wer  den in bekannter Weise     diazotiert    und in essigsaurer  Lösung mit 13,7 Teilen     1-Amino-2-methoxy-5-          methyl-benzol    gekuppelt.

   Der entstandene     Amino-          monoazofarbstoff    wird abgetrennt, in verdünnter  Salzsäure     angeschlämmt    und mit     Natriumnitrit    bei  15 bis 20      diazotiert.    Die mit Aktivkohle klärfiltrierte       Diazolösung    lässt man bei 5 bis     10     zu einer Lösung  von 9,4 Teilen     Oxybenzol    in<B>100</B> Teilen Wasser,  10 Teilen 30     ala        iger        Natriumhydroxydlösung,    20 Teilen       Natriumcarbonat    und 20 Teilen     Natriumacetat    zu  fliessen.

   Dabei tritt sofortige Kupplung zum     Disazo-          farbstoff    ein. Dieser wird     abfiltriert,    mit Wasser bis  zur neutralen Reaktion gewaschen und getrocknet.  
EMI0002.0081     
      ist ein braunes Pulver, das     in    -feiner Dispersion Acetat  seide,     Triacetatseid'e    und     Polyamidfasern,    wie Nylon  und Perlon, in orangen Tönen von vorzüglichen Echt  heitseigenschaften färbt. Vor allem aber färbt der  neue Farbstoff die Polyesterfasern in leuchtend oran  gen Tönen an, die eine hervorragende     Sublimierecht          heit    besitzen.  



  Zu einem     Farbstoff    mit den gleichen     vorzüglichen     Eigenschaften gelangt man, wenn man anstelle von  1     Amino-4-f-oxy-äthoxy-benzol    als Anfangskompo  nente     1-Amino-3-f-oxy-äthoxy-benzol    verwendet.  



  Wählt man als Anfangskomponente den     4-Amino-          phenyl        oxybutyläther,    so erhält man Farbstoffe mit  den gleichen hervorragenden Eigenschaften.  



  Wenn man anstelle von     1-Amino-2-methoxy-5-          methyl-benzol    als Mittelkomponente     1-Amino-2,5-          dimethyl-benzol    verwendet, erhält man Farbstoffe,  die die genannten Fasern in     gelbstichlg    orangen Tönen  Der neue     wasserunlösliche        Farbstoff    der Formel    mit denselben ausgezeichneten     Echtheitseigenschaften     anfärben.  



  Die beiden Anfangskomponenten werden dadurch  erhalten, dass man das     Natriumsalz    des     1-Oxy-3-        resp.          -4-nitrobenzols    mit     Äthylenehlorhyd'rin    oder     Äthy-          lenoxyd    zur Reaktion bringt und     dann    die     Nitro-          gruppe    des entstandenen 3-     resp.        4-Nitro-phenol        fl-          oxy-äthyläthers    auf übliche Weise zur     Aminogruppe     reduziert.  



  <I>Beispiel 2</I>  19,7 Teile     4-Amino-2-methyl-5-methoxy--1,1'-azo-          benzol    werden in bekannter Weise     diazotiert    und die  mit Aktivkohle klärfiltrierte Lösung bei 5 bis 10  zu  einer Lösung von 15,4 Teilen     1-Oxy-3-ss-oxy-äthoxy-          benzol        in    100 Teilen Wasser, 10 Teilen     30o/oiger          Natriumhydroxydlösung,    20 Teilen     Natriumcarbonat     und 20 Teilen     Natriumacetat    zugegeben.

   Der gebildete       Disazofarbstoff    wird     abfiltriert,    mit Wasser bis zur  neutralen Reaktion gewaschen und getrocknet.  
EMI0003.0048     
    ist ein braunes Pulver, das in feiner Verteilung Acetat  seide,     Triacetatseide    und     Polyamidfasern,    wie Nylon  und Perlon, in roten Tönen von vorzüglichen Echt  heitseigenschaften färbt. Vor allem aber färbt der  neue Farbstoff die     Polyesterfasern,    wie      Terylene ,           Dacron     oder      Diolen ,    in leuchtend roten Tönen  an, die eine hervorragende     Sublimierechtheit    besitzen.  



  Die neue Endkomponente     1-Oxy-3-l3-oxy-äthoxy-          benzol    wird durch Umsetzung des     Mononatriumsalzes     des     1,3-Dioxybenzols    mit     Äthylenchlorhydrin    oder       Äthylenoxyd    gewonnen.  



  Der neue     wasserunlösliche    Farbstoff der Formel    <I>Beispiel 3</I>  20,15 Teile     y-Chlor-fl-oxy-a-(4-amino-phenoxy)-          propan    werden in üblicher Weise     diazotiert    und in  essigsaurer Lösung mit 13,7 Teilen     1-Amino-2-          methoxy-5-methyl-benzol    gekuppelt. Der entstandene       Aminomonoazofarbstoff    wird     weiterdiazotiert    und     in          natriumcarbonatalkalischer    Lösung mit 9,4     Teilen          Oxybenzol    gekuppelt.

   Der sich augenblicklich bil  dende     Disazofarbstoff        wird        abgetrennt        und    ge  trocknet.  
EMI0003.0078     
    ist ein braunes Pulver, das in feiner Dispersion Acetat  seide,     Triacetatseide    und     Polyamidfasern,    wie Nylon  und Perlon, in orangen Tönen von     vorzüglichen     Echtheitseigenschaften färbt.

   Vor allem aber färbt  der neue Farbstoff die Polyesterfasern, wie      Tery-          lene ,         Dacron     oder      Diolen ,        in    leuchtend oran  gen Tönen an, die eine     hervorragende        Sublimierecht-          heit    besitzen.  



  Zu Farbstoffen mit den gleichen vorzüglichen  Eigenschaften gelangt man, wenn man anstelle von       y-Chlor-ss-oxy-a-(4-amino-phenoxy)-propan    das P,y-         Epoxy-a-(4-amino-phenoxy)-propan    oder das     ss,y-          Dioxy-a-(4-amino-phenoxy)-propan    verwendet.  



  <I>Beispiel 4</I>  16,7 Teile     4-Amino-benzyl-ss-oxy-äthyläther    wer  den in bekannter Weise     diazotiert    und in essigsaurer  Lösung mit 13,7 Teilen 1-     Amino    - 2 -     methoxy    - 5     -          methyl-benzol    gekuppelt. Der entstandene     Amino-          monoazofarbstoffwird        weiterdiazotiertund    in     natrium-          carbonatalkalischer    Lösung mit 9,4 Teilen     Oxybenzol     gekuppelt.

   Der vollständig ausgefallene     Farbstoff    wird       isoliert    und     getrocknet.         Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel  
EMI0004.0001     
    ist ein braunes Pulver, das in feiner Dispersion       Acetatseide,        Triacetatseide    und     Polyamidfasern,    wie  Nylon und Perlon, in     gelbstichig    orangen Tönen von  vorzüglichen Echtheitseigenschaften färbt.

   Vor allem  aber färbt der neue Farbstoff die Polyesterfasern,  wie      Terylene ,         Dacron>>    und      Diolen ,    in leuch  tend orangen Tönen an, die eine hervorragende       Sublimierechtheit    besitzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen der Formel EMI0004.0011 worin A einen von Nitrogruppen freien Benzolrest, C einen Benzolrest, der in p-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe aufweist, X eine Alkylgruppe, Y eine Alkyl-, Alkoxy-, Oxyalkoxy- oder Epoxy- alkoxygruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines von sauren,

   wasser- löslichmachenden Gruppen freien Aminoazofarb- stoffes der Formel EMI0004.0028 mit einem in p-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppeln den, von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freien Oxybenzol vereinigt und die Komponenten derart auswählt, dass der fertige Disazofarbstoff min destens eine Oxyalkoxy- oder Epoxyalkoxygruppe enthält.

   UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der angegebenen Formel verwendet, worin A einen Benzolrest bedeutet, der in m- oder p-Stellung zur Azogruppe eine Oxyalkoxygruppe aufweist.