CH373121A - Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen der Phthalocyaninreihe - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen     Farbstoffen    der     Phthalocyaninreihe       Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren  zur Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen der       Phthalocyaninreihe,    die Derivate des     Kupferphthal'o-          cyanins    sind und an     Kohlenstoffatome    der Benzol  ringe des     Phthalocyaninkerns    gebunden mindestens  eine     Sulfonsäuregruppe    und mindestens eine Gruppe  der Formel     -SOI.NHCH.CHX    enthalten, worin X  eine     Sulfatogruppe    bedeutet,

   und worin die     Methylen-          gruppen    durch     Alkylgruppen    mit niedrigem Mole  kulargewicht substituiert sein können, welches Ver  fahren dadurch gekennzeichnet ist, dass die entspre  chenden Farbstoffe, in denen X eine     Hydroxylgruppe     bedeutet, mit einem     Sulfatierungsmittel    behandelt  werden.  



  Als Beispiele von     Sulfatierungsmitteln    seien     Chlor-          sulfonsäure,        Schwefeltrioxyd    und Komplexe von       Schwefeltrioxyd    mit tertiären Aminen erwähnt. Die       Sulfatierung    wird vorzugsweise unter Verwendung  eines tertiären Amins oder     Amids    als Reaktions  medium ausgeführt.  



  Die     Sulfonsäuregruppen    und     Sulfon        A'-hydroxy-          alkylamidgruppen    enthaltenden     Kupferphthalocyanine     können durch Umsetzung eines     Sulfochlorid-    und       Sulfonsäuregruppen    enthaltenden     Kupferphthalo-          cyanins    und     eines        P-Hydroxyalkylamins,    wie z. B.       Äthanolamin    oder     2-Aminopropan-l-ol,    erhalten  werden.  



  Die erfindungsgemäss hergestellten Produkte sind  Pulver, die in Wasser unter Bildung einer     grünlich-          blauen    Lösung leicht löslich sind. Sie färben Wolle,  Seide und Leder, ebenso Polyamid- und     Polyurethan-          fasern,    aus schwach alkalischen, neutralen oder sau  ren Bädern in     grünlichblauen    Farbtönen mit aus  gezeichneter Waschechtheit. Das Färben von Wolle  wird vorzugsweise in Gegenwart sowohl eines     kation-          aktiven    als auch eines nichtionischen oberflächen  aktiven Mittels ausgeführt.

   Die erfindungsgemäss her-    gestellten Produkte färben     Cellulosetextilmaterialien     und können durch Erhitzen in Gegenwart eines  säurebindenden Mittels auf solchen Materialien  fixiert werden.  



  Die neuen Farbstoffe verhalten sich gegenüber  diesen Fasern als      Reaktiv -Farbstoffe,    das heisst,  die neuen Farbstoffe bilden mit den die Textilmate  rialien bildenden Molekülen eine chemische Bindung,  wenn sie mittels der oben beschriebenen Verfahren  aufgebracht werden.  



  In den     folgenden.    Beispielen sind Teile und Pro  zentsätze gewichtsmässig zu verstehen.    <I>Beispiel 1</I>    50 Teile des     Natriumsa'lzes    der     Kupferphthalo-          cyanin-tetra-4-sulfonsäure    werden bei 20  C in 475  Teilen     Chlorsulfonsäure    gelöst, und die Lösung wird  gerührt und auf 115 C erhitzt und 4 Stunden lang  auf einer Temperatur zwischen 115 und 120  C ge  halten. Die entstehende Lösung wird abgekühlt und       sorgfältig    in Eiswasser gegossen, wobei die Tempera  tur durch Zugabe von Eis unter 2  C gehalten wird.

    Das     ausgefällte        Sulfochlorid    wird bei einer Tempera  tur unter 5  C     abfiltriert,    gut ablaufen gelassen, und  der Rückstand auf dem Filter wird in 1000 Teilen  Eiswasser suspendiert und durch Zugabe von     Na-          triumbicarbonat    gegen Lackmus neutralisiert. 33,6  Teile     Natriumbicarbonat    und     anschliessend    6,2 Teile  (2     Molanteile)        Äthanolamin    werden zugegeben. Das  Gemisch     wird    18 Stunden lang gerührt, während die  Temperatur langsam auf 20  C erhöht wird.

   Dann  werden 100 Teile Salz und     anschliessend    20 Teile  Salzsäure zugegeben, und der Niederschlag wird ab  filtriert und bei 100  C getrocknet.  



  50 Teile des Komplexes von     Triäthylamin    und       Schwefe'ltrioxyd    werden bei 110 C gerührt, bis sie  geschmolzen sind, und 10 Teile des obigen Produktes      werden zugegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden  lang bei Temperaturen zwischen 110 und 115  C und       schliesslich    30 Minuten lang bei 125 C gerührt. Es  wird dann in 500 Teile Wasser gegossen, und Na  triumcarbonat wird zugegeben, bis der Niederschlag  sich auflöst.  



  100 Teile     Natriumehlorid    werden zu der Lösung  gegeben, und Aceton wird zugegeben, bis der aus  gefällte Farbstoff     koaguliert.    Der Niederschlag wird       abfiltriert,    mit 75     "/aigem    wässerigem Aceton ge  waschen und bei 35  C getrocknet.  



  Das Produkt löst sich in Wasser unter Bildung  einer leuchtend     türkisblauen    Lösung.  



       Ähnliche    Produkte werden erhalten, wenn 1     Mol     des     Sulfochlorids    aus     Kupferphthalocyanin    -     tri    -     4'-          su,Ifonsäure    mit 1,5     Mol        Äthanolamin    oder     2-Amino-          propan-l-ol    umgesetzt wird und die Produkte dann       sul'fatiert    werden.

      <I>Beispiel 2</I>  50 Teile     Kupferphthalocyanin    werden bei 20  C  in 387 Teilen     Chlorsulfonsäure    gelöst, und     die    Lösung  wird gerührt und auf 115  C erhitzt und 4 Stunden  lang auf dieser Temperatur gehalten. Die entstehende  Lösung wird abgekühlt und sorgfältig mit Eis ver  setzt. Das ausgefällte     Su'lfochlorid    wird bei einer  Temperatur unter<B>50C</B>     abfiltriert,    gut abtropfen ge  lassen, und der Rückstand auf dem     Filter    wird in  900 Teilen Eiswasser suspendiert und durch Zugabe  von     Natriumbicarbonat    gegen Lackmus neutralisiert.

    26,6 Teile     Äthanolamin    werden zugegeben, und das  Gemisch wird 18 Stunden lang gerührt, wobei die  Temperatur auf 20 C steigen gelassen wird. Dann  werden 175 Teile Salz und darnach 20 Teile Salz  säure zugegeben, und der Niederschlag wird     abfil-          triert,    mit     2,5o/aiger        Salzlösung    gewaschen und bei  70  C getrocknet.  



  125 Teile des Komplexes von     Triäthylamin    und       Schwefeltrioxyd    werden bei 110 C gerührt, bis sie       geschmolzen    sind, und 25 Teile des obigen     Sulfon-          äthanolamids    werden dann zugegeben. Das Gemisch  wird 2 Stunden lang bei Temperaturen zwischen<B>110</B>  und 115  C und schliesslich eine halbe Stunde lang  bei 125  C gerührt. Es wird dann in     800    Teile Was  ser gegossen, und     Natriumbicarbonat    wird zugesetzt,  bis der Niederschlag sich auflöst.    200 Teile     Natriumchlorid    werden zu der Lösung  gegeben, und Äthanol wird zugesetzt, bis der Farb  stoff     ausgefällt    ist.

   Der Niederschlag wird'     abfil'triert,     mit     751/aigem        wässrigem    Äthanol gewaschen und bei  35  C getrocknet.  



  Das so erhaltene Produkt wird in 600 Teilen  17,5     o/oiger    wässeriger     Natriumchloridlösung    suspen  diert und 60 Minuten lang gerührt. Das Gemisch wird  filtriert, die Flüssigkeit gut ablaufen gelassen und das  Produkt auf dem Filter getrocknet.  



  Das so erhaltene Produkt ist ein blaues Pulver,  das sich in Wasser unter Bildung einer blauen Lösung  leicht auflöst. Es enthält etwa 1,1     Sulfonsäuregruppen     und 1,2     Sulfatoäthyl-sulfamylgruppen    pro Kupfer  phthalocyaninkern.  



  Ähnliche Produkte werden erhalten, wenn 1     Mol     des durch Erhitzen von 57,6 Teilen     Kupferphthalo-          cyanin    in 600 Teilen     Chlorsulfonsäure    während 4  Stunden auf 135-140 C erhaltenen     Sulfochlorids    mit  2 oder 3     Mol        Äthanolamin    oder     2-Aminopropan-l-ol     umgesetzt und die entstehenden     Hydroxyalkyl-sulf-          amylprodukte        sulfatiert    werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen der Phthalocyaninreihe, die Kupfer- phthalocyannderivate sind und mindestens eine Sul- fonsäuregruppe und mindestens eine Gruppe der Formel -SO,NHCH,CH,X worin X eine.

   Sulfatogruppe bedeutet und worin die Methylengruppen durch Alkylgruppen mit niedrigem Molekulargewicht substituiert sein können, an Koh- lenstoffatome der Benzolringe des Phthalocyanin- kerns gebunden enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass die entsprechenden Farbstoffe, in denen X eine Hydroxylgruppe bedeutet, mit einem Sulfatierungs- mittel behandelt werden.

   UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass als Sulfatierungsmittel Chlorsulfon- säure, Schwefeltrioxyd oder Komplexe von Schwefel trioxyd mit tertiären Aminen verwendet werden.