CH373496A

CH373496A - Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe

Info

Publication number: CH373496A
Application number: CH7546259A
Authority: CH
Inventors: Hugo Dr Illy
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1959-07-08
Filing date: 1959-07-08
Publication date: 1963-11-30

Description

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstof% Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, von sauren wasserlöslich- machenden Gruppen freier Azofarbstoffe der Formel A-N=N-B,

worin A den Rest einer monocyclischen Diazokom- ponente der Benzolreihe und B einen in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen 1-Arylsulfonyl-pyrazolon- 5-rest bedeutet.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man ein diazotiertes monocyc- lisches Amin der Benzolreihe mit einem 1-Aryl- sulfonyl-pyrazolon-5 kuppelt, wobei die Komponen ten von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen frei sind.

Für das vorliegende Verfahren geeignete Diazo- komponenten sind z. B. das Anilin und seine im Benzolkern beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxy-, Nitro- oder Alkylsulfonylgruppen substituierten Derivate.

Von besonderem Interesse sind Aminobenzole, die in o-Stellung zur Aminogruppe eine funktionell abgewandelte Carbonsäuregruppe aufweisen, bei spielsweise eine Carbonsäureamidgruppe oder eine Carbonsäurenitrilgruppe, insbesondere aber eine Car- bonsäureestergruppe und vorzugsweise eine niedere Carbalkoxygruppe, beispielsweise eine Carbomethoxy- oder Carbäthoxygruppe oder Carbisopropoxygruppe.

Als Beispiele geeigneter Diazokomponenten seien genannt: 1-Amino-benzol, 1-Amino-4-chlor- oder -brom-benzol, I -Amino-4-methyl-benzol, 1-Amino-4-nitro-benzol, 1-Amino-4-cyan-benzol, 1-Amino-4-carbomethoxy-benzol, 1-Amino-4-methylsulfonyl-benzol, 1-Amino-2,4-dichlor-benzol, 1-Amino-2-nitro-4-methyl-benzol, 1-Amino-2-methyl-4-chlor-benzol, 1-Amino-2-carbomethoxy-benzol,

1-Amino-2-carbäthoxy-benzol, 1-Amino-2-cyano-benzol, 1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlor-benzol, 1-Amino-2-carbomethoxy-4-methyl-benzol. Als Azokomponenten seien vorzugsweise Pyrazo- lone der Formel
EMI0001.0065
genannt, worin Ar einen Benzolrest bedeutet, der gegebenenfalls durch nicht wasserlöslichmachende Reste, beispielsweise Halogenatome, Alkylgruppen oder Acylaminogruppen substituiert sein kann.

Als Beispiele seien genannt: 1-Phenylsulfonyl-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(4'-Methyl-phenyl-sulfonyl)-3-methyl- pyrazolon-5, 1-(4'-Chlor-phenyl-sulfonyl)-3-methyl- pyrazolon-5. Die genannten Azokomponenten stellen grössten teils bekannte Verbindungen dar und werden zweck mässig erhalten durch Kondensation eines Mono- phenylsulfonylhydrazins mit Acetessigsäureamid oder Acetessigester zum entsprechenden Hydrazon,

welch letzteres sich durch Erhitzen in wässriger Suspension leicht zum Pyrazolon cyclisiert oder durch direkte Kondensation und Cyclisierung von Monophenyl- sulfonylhydrazin mit Diketen. Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponen- ten kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit oder z.

B. mit einer Lösung von Nitro- sylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, er folgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gege benenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähn lichen die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren wie z. B. Pyridin respektive dessen Salzen, vorgenommen werden.

Nach erfolgter Kupplungsreaktion können die ge bildeten Farbstoffe aus dem Kupplungsgemisch leicht, z. B. durch Filtration, abgetrennt werden, da sie in Wasser praktisch unlöslich sind.

Die neuen Monoazofarbstoffe eignen sich vor züglich zum Färben und Bedrucken von Gebilden, beispielsweise von Fasern aus Acetatkunstseide, Tri- acetat und insbesondere Polyäthylenterephthalat.

Die auf den genannten Gebilden mit den neuen Farbstoffen erzeugten Färbungen zeichnen sich durch eine hohe Sublimier- und Lichtechtheit aus.

Die mit Farbstoffen, welche in o-Stellung zur Azogruppe eine funktionell abgewandelte Carbon- säure aufweisen, erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch einen rein grünstichig gelben Farbton aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichts teile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tem peraturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester werden mit 120 Teilen Wasser und 31 Teilen 30'o/oiger Salzsäure gelöst und bei 0 mit 50 Teilen 2n-Nitritlösung dia- zotiert. Die klare Diazolösung lässt man in eine Lösung von 23,8 Teilen 1-(Phenylsulfonyl)-3-methyl- pyrazolon-5 in 200 Teilen Wasser und 15 Teilen Soda einfliessen. Durch Zugabe von gesättigter Natrium acetatlösung wird die Kupplung zu Ende geführt.

Der ausgefallene Farbstoff der Formel
EMI0002.0033
wird mit Wasser gewaschen und im Vakuum ge trocknet. Es stellt ein gelbes Pulver dar, welches in fein dispergierte Form gebracht Polyesterfasem in grünstichig gelben Tönen von guter Licht- und Sub- limierechtheit färbt.

Das im Absatz 1 verwendete 1-Phenylsulfonyl-3- methyl-pyrazolon-5 wird wie folgt erhalten: 17,2 Teile Benzolsulfonsäurehydrazid in 70 Teilen 50 % igem Alkohol werden bei 80 C tropfenweise mit einer Lösung von 11,5 Teilen Acetessigamid in 100 Teilen Wasser versetzt.

Der Ansatz wird zwei Stunden lang bei 80 bis 90 gerührt. Nach dem Er kalten wird das abgeschiedene 1-Phenylsulfonyl-3- methyl-pyrazolon-5 abgenutscht und aus Alkohol um kristallisiert. Man erhält Nadeln, die bei 164 bis 165 schmelzen. Verwendet man anstelle des Anthranilsäure- methylesters den Anthranilsäureäthylester oder das 1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 2 15,2 Teile 1-Amino-2-nitro-4-methylbenzol ver rührt man in 220 Teilen 5o/oiger Salzsäure drei Stunden bei Zimmertemperatur und setzt dann der Mischung 100 Teile Eis und eine Lösung von 7,5 Teilen Natriumnitrit in 35 Teilen Wasser zu. Nach 3 stündigem Rühren lässt man in die Diazolösung eine Lösung von 24 Teilen 1-(Phenylsulfon)-3-methyl-5- pyrazolon in 200 Teile einer l0o/oigen wässrigen Natriumcarbonatlösung einfliessen.

Der ausgefallene Farbstoff färbt Polyesterfasern in gelben Tönen von guter Licht- und Sublimierecht- heit.

Färbevorschrift 1 g des mit 1,5 g Sulfitablauge oder Dinaphthyl- methan-disulfonsäure oder einem Fettalkohol-äthylen- oxydkondensationsprodukt verpasteten, gemäss Bei spiel 1, Absatz 1 erhältlichen Farbstoffes wird mit Wasser auf 4000 cm3 verdünnt, wobei noch 1 em3/1 Essigsäure (40o/oig) und 1 g l eines Fettalkohol- äthylenoxydkondensationsproduktes zugegeben wer den.

In diesem Färbebad färbt man 100 g Polyester fasergarn während 1/2 bis 1 Stunde bei 115 bis 132 , wobei eine grünstichige Gelbfärbung von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit erhalten wird.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes monocyclisches Amin der Benzolreihe mit einem 1- Arylsulfonyl-pyrazolon-5 kuppelt, wobei die Kom ponenten von sauren wasserlöslichmachenden Grup pen frei sind. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Aminobenzol verwendet, welches in o-Stellung zur Aminogruppe eine funktionell abgewandelte Carbon- säuregruppe aufweist. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Aminobenzol verwendet, welches in o-Stellung zur Aminogruppe eine Carbonsäureestergruppe aufweist. 3.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Azokomponente ein Pyra- zolon der Formel EMI0003.0004 verwendet, worin Ar einen Benzolrest bedeutet.