CH373499A - Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe

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Description


  Verfahren     zur        Herstellung        metallhaltiger        Azofarbstoffe       Es wurde gefunden, dass man wertvolle metall  haltige     Azofarbstoffe    herstellen kann, wenn man ein    Gemisch von     Monoazofarbstoffen    der Zusammen  setzung  
EMI0001.0007     
    worin R und     Ri    Reste von     Diazokomponenten    dar  stellen,

   die in     o-Stellung    zur     Diazogruppe    einen       metallkomplexbildenden    oder einen unter den Be  dingungen der     Metallisierung    in eine     metallkomplex-          bildende    Gruppe     überführbaren        Substituenten    auf  weisen, und worin mindestens einer der Reste R  und     R1    eine gegebenenfalls substituierte     Sulfonamid-          gruppe    oder eine     Alkylsulfongruppe    enthält,

   die  Reste im übrigen von     Sulfonsäure    und nicht an der  Komplexbildung beteiligten     Carbonsäuregruppen    frei  sind, jedoch weitere nichtsaure     Substituenten    auf  weisen können, mit     chrom-    oder     kobaltabgebende     Mittel behandelt, oder wenn man zunächst die 1 :     1-          Chromkomplexverbindung    des einen Farbstoffes her  stellt und diese anschliessend mit dem     metallfreien     zweiten Farbstoff, vorzugsweise in schwach alkali  schem Medium zur     1:2-Chromkomplexverbindung          umsetzt.     



  Die Herstellung der     Monoazofarbstoffe    kann  nach bekannten Verfahren durch alkalische Kupp  lung der oben definierten     Diazokomponenten    mit       2-Oxy-naphthalin    bzw.     4'-Oxy-naphtho-(2',1':4,5)-          oxathiol    - S -     dioxyd    (1,4 -     Naphthochinonmethylen-          sulfonäther)    erfolgen.  



  Die Herstellung der     1:2-Chromkomplexverbin-          dungen    erfolgt vorzugsweise durch Umsetzung mit         Chromaten    in Gegenwart reduzierender Kohle  hydrate, die Herstellung der     1:2-Kobaltkomplex-          verbindungen    durch Umsetzung mit Komplexen des  3wertigen oder Salzen des 2wertigen Kobalts.  



  Die neuen     Metallkomplexfarbstoffe    sind in Form  ihrer     Alkalisalze    gut wasserlöslich. Sie färben Wolle  und Materialien ähnlichen     färberischen    Verhaltens,  wie Seide, Leder, Polyamid- und     Polyurethanfasern,     sehr echt und gleichmässig. Die chromhaltigen  Farbstoffe färben meist in blauen Tönen, die     kobalt-          haltigen    Verbindungen in Bordeauxtönen. Für das  Färben der Wolle sind sowohl     Färbeverfahren    in  schwach saurem (organisch-saurem) als auch in neu  tralem Bade     gut    geeignet.

      <I>Beispiel 1</I>  43,5 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-5-sulfonamid        ->        4'-Oxy-          naphtho-(2',1'    :     4,5)-oxathiol-S-dioxyd    und  34,3 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonamid        -->        2-Oxy-          naphthalin     werden in 40     Volumteilen    Natronlauge (40      B6)    und  3500     Volumteilen    Wasser bei 90-95  gelöst.

   Dann  lässt man bei 95  im Verlaufe von 15 Minuten unter  Rühren eine Lösung aus 16 Gewichtsteilen Kalium-           bichromat,    30 Gewichtsteilen Traubenzucker und  200     Volumteilen    Wasser     zutropfen.    Man hält das       Reaktionsgemisch    noch 30 Minuten auf 90 , kühlt  dann auf 70  und scheidet den     Chromkomplexfarb-          stoff    durch Zugabe von 400 Gewichtsteilen     Steinsalz     ab. Der Farbstoff stellt ein blauschwarzes Pulver  dar, das sich in Wasser leicht mit blauer Farbe löst  und Wolle aus     organisch-saurem    Bade in marine  blauen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften  färbt.  



  <I>Beispiel 2</I>  43,5 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-5-sulfonamid        -a        4'-Oxy-          naphtho-(2',    l' :     4,5)-oxathiol-S-dioxyd     werden in 200     Volumteilen        Äthylenglykol        verrührt,     mit 26,7 Gewichtsteilen     krist.        Chrom-III-chlorid     versetzt und 10 Stunden auf 125  erwärmt.  



  Die Reaktionslösung giesst man bei 70  in eine  Lösung von 34,3 Gewichtsteilen des Farbstoffes       2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonamid        -->        2-Oxy-naph-          thalin    in 3000     Volumteilen    Wasser und 20 Gewichts  teilen     Natriumhydroxyd.    Man hält das Reaktions  gemisch 1 Stunde bei dieser Temperatur, verdünnt  dann mit Wasser auf 7000     Volumteilen    und scheidet  den gebildeten     Chrom-Mischkomplex    durch Ein  streuen von 420 Gewichtsteilen     Steinsalz    ab.  



  Der     isolierte    Farbstoff stellt getrocknet ein  dunkles Pulver dar, das sich in Wasser leicht mit  blauer Farbe löst und Wolle aus neutralem bis  saurem Bade gleichmässig und echt in Marineblau  tönen färbt.  



  <I>Beispiel 3</I>  43,5 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-5-sulfonamid   <B>---></B>     4'-Oxy-          naphtho-(2',1'    :     4,5)-oxathiol-S-dioxyd    und  34,3 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonamid        a        2-Oxy-          naphthalin     werden in 3500     Volumteilen    Wasser und 40     Vol_um-          teilen    Natronlauge (40      Be)    bei 90  gelöst.

   Bei 90   lässt man dann eine Lösung     zutropfen,    die wie folgt  bereitet wurde: 30 Gewichtsteile     krist.        Kobaltsulfat     werden in 500     Volumteilen    Wasser kalt gelöst; dieser  Lösung wird unter schnellem Rühren mit 300     Vo-          lumteilen    einer     25a/cigen        Ammoniaklösung    und an  schliessend mit 10     Volumteilen        30 /oigem    Wasser  stoffperoxyd versetzt.  



  Die     Kobaltierung    ist in 5 Minuten beendet. Man  lässt auf 70  abkühlen und scheidet die Kobalt  komplexverbindung durch Einstreuen von 480 Ge  wichtsteilen     Steinsalz    ab. Der Farbstoff stellt ge  trocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser  leicht mit violetter Farbe löst und Wolle in violetten  Tönen mit guten Echtheitseigenschaften färbt.  



  <I>Beispiel 4</I>  43,5 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-5-sulfonamid        --.        4'-Oxy-          naphtho-(2',l':4,5)-oxathiol-S-dioxyd    und    34,3 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonamid        -#-        2-Oxy-          naphthalin     werden in 4200     Volumteilen    Wasser und 16 Ge  wichtsteilen     Natriumhydroxyd    bei 901 gelöst.

   Bei 95  bis 97  gibt man im Verlaufe von 15 Minuten eine  Lösung von 16 Gewichtsteilen     Kaliumdichromat     hinzu, die wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt  wurde. Man hält die Reaktionslösung 20 Minuten  auf 95 , kühlt auf 70  ab und scheidet den Farb  stoff durch Einstreuen von 360 Gewichtsteilen       Steinsalz    ab. Der Farbstoff stellt trocken ein dunkles  Pulver dar, das sich in Wasser leicht mit blauer  Farbe löst. Wolle wird aus neutralem bis organisch  saurem Bade echt und gleichmässig marineblau ge  färbt. Die Ausfärbungen sind röter als die Aus  färbungen mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Farb  stoff.

      <I>Beispiel 5</I>  43,5 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonamid        ->        4'-Oxy-          naphtho-(2',1'    :     4,5)-oxathiol-S-dioxyd     werden in 200     Volumteilen        Äthylenglykol    verrührt,  mit 26,7 Gewichtsteilen     krist.        Chrom-III-chlorid          versetzt    und 10 Stunden auf 125  erwärmt.  



  Die Reaktionslösung giesst man bei 70  in eine  Lösung von 34,3 Gewichtsteilen des     Monoazofarb-          stoffes        2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonamid   <B>--></B>     2-Oxy-          naphthalin    in 3000     Volumteilen    Wasser und 20 Ge  wichtsteilen     Nariumhydroxyd.    Man hält das Reak  tionsgemisch 1 Stunde auf dieser Temperatur, ver  dünnt dann mit Wasser auf 7000     Volumteilen     und scheidet den     Chrom-Mischkomplex    durch Zu  gabe von 420 Gewichtsteilen     Steinsalz    ab.  



  Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkles  Pulver dar, das in Wasser leicht löslich ist und Wolle  echt und gleichmässig aus neutralem bis organisch  saurem Bade marineblau färbt. Der Farbstoff färbt  röter als der in Beispiel 2 beschriebene Farbstoff.    <I>Beispiel 6</I>  43,5 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonamid        -->        4'-Oxy-          naphtho-(2',1':

  4,5)-oxathiol-S-dioxyd    und  34,3 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonamid   <B>--></B>     2-Oxy          naphthalin     werden in 4200     Volumteilen    Wasser und 16 Ge  wichtsteilen     Natriumhydroxyd    bei     90     gelöst und  mit einer Lösung von 30 Gewichtsteilen     krist.    Kobalt  sulfat, die nach den Angaben in Beispiel 3 hergestellt  wurde, versetzt. Die     Kobaltierung    ist in 5 Minuten  beendet. Man lässt auf 70  abkühlen und isoliert  den Farbstoff durch Einstreuen von 500 Gewichts  teilen     Steinsalz.     



  Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver  dar, das sich-in Wasser leicht     bordeauxfarben    löst  und Wolle aus neutralem bis organisch-saurem Bade  echt und gleichmässig in Bordeauxtönen färbt.      <I>Beispiel 7</I>  39,1 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes     4 - Chlor - 2 -     amino    -1-     oxy-benzol        ->        4'-Oxy-          naphtho-(2',1':

  4,5)-oxathiol-S-dioxyd    und  34,3 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-4-sulfonamid        -->        2-Oxy-          naphthalin     werden in 4200     Volumteilen    Wasser und 16 Ge  wichtsteilen     Natriumhydroxyd    auf 90  erwärmt und  gelöst. Bei 95  gibt man innerhalb von 15 Minuten  eine nach Beispiel 1 hergestellte Lösung von 16 Ge  wichtsteilen     Kaliumdichromat    hinzu. Nach     34    Stun  den ist die     Chromierung    beendet.

   Man lässt auf 70   abkühlen und scheidet den Farbstoff durch Ein  streuen von 450 Gewichtsteilen     Steinsalz    ab.  



  Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver  dar, welches sich in Wasser leicht löst. Wolle wird  in neutralem bis organisch-saurem Bade echt und  gleichmässig in     Marineblautönen    gefärbt.    <I>Beispiel 8</I>  43,5 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-5-sulfonamid        ->        4'-Oxy-          naphtho-(2',1':

  4,5)-oxathiol-S-dioxyd    und  35,6 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes          2-Amino-l-oxy-benzol-4-äthylsulfon        ->        2-Oxy-          naphthalin     werden in 4200     Volumteilen    Wasser und 16 Ge  wichtsteilen     Natriumhydroxyd    bei 95  gelöst.  Innerhalb von 10 Minuten lässt man bei 95   und unter Rühren eine nach Beispiel 1 hergestellte  Lösung von 16     Gewichsteilen        Kaliumbichromat    zu  tropfen. Die     Chromierung    ist nach 20 Minuten be  endet.

   Man kühlt die Lösung auf 70  ab und schei  det den Farbstoff durch Einstreuen von 420 Ge  wichtsteilen Steinsalz ab.  



  Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver  dar, welches sich in Wasser leicht mit blauer Farbe    löst und Wolle aus neutralem bis organisch-saurem  Bade gleichmässig und echt     rotstichig    blau     anfärbt.     <I>Beispiel 9</I>  40,1 Gewichtsteile des     Monoazofarbstoffes     4 -     Nitro    - 2 -     amino        -1-oxy-benzol    >     4'-Oxy-          naphtho-(2',1'    :

       4,5)-oxathiol-S-dioxyd     werden in 200     Volumteilen        Äthylenglykol    verrührt,  mit 26,7 Gewichtsteilen     krist.        Chrom-III-chlorid    ver  setzt und 10 Stunden auf 125  erwärmt.  



  Die Reaktionslösung giesst man bei 70  in eine  Lösung von 34,3 Gewichtsteilen des     Monoazofarb-          stoffes        2-Amino-1-oxy-benzol-4-sulfonamid   <B>--></B>     2-Oxy-          naphthalin    in 3000     Volumteil'en    Wasser und 20 Ge  wichtsteilen     Natriumhydroxyd.    Man hält das Reak  tionsgemisch 1 Stunde auf dieser Temperatur, ver  dünnt dann mit Wasser auf 7000     Volumteile    und  scheidet den gebildeten     Chrom-Mischkomplex    durch  Einstreuen von 700 Gewichtsteilen Steinsalz ab.  



  Der isolierte Farbstoff stellt getrocknet ein  dunkles Pulver dar, das sich in Wasser leicht löst  und Wolle aus neutralem bis organisch-saurem Bade       gleichmässig    und echt     korinthfarben    färbt.  



  <I>Färbevorschrift</I>  1 g der nach Beispiel 1 erhaltenen     Farbstoff-          Chromkomplexverbindung    wird in 3 Liter Wasser  unter Zusatz von 5 g     Ammoniumacetat    gelöst. Man  bringt bei 40  einen Wollstrang von 100 g ein. Im  Verlaufe von 30 Minuten steigert man die Tempe  ratur des Färbebades bis zum Kochen. Man hält 60  Minuten bei Kochtemperatur und spült. Man erhält  eine gleichmässige und echte     Marineblaufärbung.  

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azo- farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch von Monoazofarbstoffen der Formeln:
    EMI0003.0066 worin R und R1 Reste von Diazokomponenten dar stellen, die in o-Stellung zur Diazogruppe einen metallkomplexbildenden oder einen unter den Be dingungen der Metallisierung in eine metallkomplex bildende Gruppe überführbaren Substituenten auf weisen, und worin mindestens einer der Reste R und R1 eine gegebenenfalls substituierte Sulfonamid- gruppe oder eine Alkylsulfongruppe enthält,
    die Reste im übrigen von Sulfonsäure und nicht an der Komplexbildung beteiligten Carbonsäuregruppen frei sind, jedoch weitere nichtsaure Substituenten auf weisen können, mit Chrom- oder kobaltabgebende Mittel behandelt, oder dass man zunächst die 1 : 1- Chromkomplexverbindung des einen Farbstoffes her stellt und diese dann mit dem metallfreien zweiten Farbstoff zur 1:2-Chromkomplexverbindung um- setzt.
    UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Umsetzung der 1:1- Chromkomplexverbindung des einen Farbstoffes mit dem metallfreien zweiten Farbstoff in schwach alka lischem Medium vornimmt.
CH6707058A 1957-12-23 1958-12-08 Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe CH373499A (de)

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DE940483C (de) * 1952-12-04 1956-03-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von metallkomplexbildenden Azofarbstoffen

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