CH386591A - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AzofarbstoffenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel
EMI0001.0004
worin R einen in Nachbarstellung zur -N=N- Gruppe einen zur Metallkomplexbildung befähigen den Substituenten tragenden Rest einer aromatischen ein- oder zweikernigen Diazoverbindung bedeutet.
Das Verfahren besteht darin, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem in Nachbarstellung zur Aminogruppe einen zur Metallkomplexbildung befähigenden Substituenten tragenden aromatischen ein- oder zweikernigen Amin mit 1 Mol 2-Methyl- 3-acetyl-5-hydroxy-naphthofuran kuppelt.
Die Kupplung der diazotierten Aminoverbindung mit dem 2-Methyl-3-acetyl-5-hydroxy-naphthofuran erfolgt mit Vorteil in alkalischem Medium und vor zugsweise in Gegenwart eines organischen Lösungs mittels.
Die neuen Azofarbstoffe lassen sich in Substanz oder auf der Faser metallisieren. Zur Metallisierung dienen vorzugsweise kupfer-, nickel-, chrom- oder kobaltabgebende Mittel.
Bei der Kupferung oder Nik- kelung in Substanz nach bekannten Methoden ent stehen vorzugsweise 1:1-Metallkomplexverbindungen. Die neuen Azofarbstoffe können in Substanz mit einem metallabgebenden Mittel auch derart behandelt werden, dass ein metallhaltiger Azofarbstoff entsteht, der im wesentlichen ein Metallatom an zwei Mole, küle Azoverbindung komplex gebunden enthält.
Für die Herstellung dieser 1:2-Metallkomplexverbindun- gen lässt man vorzugsweise auf zwei Moleküle Azo- verbindung eine weniger als zwei, mindestens aber ein Atom Metall enthaltende Menge eines metall abgebenden Mittels, z. B. eines chrom- oder kobalt- abgebendes Mittels, einwirken.
Von den aromatischen Aminen, welche sich für die Herstellung der Diazoverbindung eignen, sind z. B. die folgenden zu erwähnen 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfonsäure- methylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-5-sulfonsäure- methylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-amid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-isopropylamid,
2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-dioxaetylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-hydroxy-äthylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-hydroxy-butylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-methoxy-äthylamid,
2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-methoxy-propylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-dimethylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-cyclo-hexylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-phenylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-carboxy-phenylamid,
2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-3'-acetoamino-phenylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-3'-sulfamido-phenylamid. Die erhaltenen Azofarbstoffe eignen sich zum Färben von Wolle, Seide und synthetischen Poly- amidfasern, sowie von Leder in roten, blauen, grü nen bis schwarzen Tönen.
Die nach einem Nach- metallisierungs- oder Einbadmetallisierungsverfahren nachbehandelten Färbungen sind nass- und lichtecht.
Die in Substanz hergestellten Metallkomplexver- bindungen färben ebenfalls Wolle, Seide und synthe tische Polyamidfasern, sowie Leder, aber auch Baum wolle, Flachs, Leinen, Hanf, Ramie und Jute, sowie Fasern aus regenerierter Cellulose in roten, blauen, grünen bis schwarzen Tönen. Vor allem sind sie jedoch zum Spinnfärben von in organischen Lösungs mitteln gelösten Kunststoffmassen aus Polymerisaten und Polykondensaten geeignet.
Die roten, blauen, grünen bis schwarzen Spinnfärbungen besitzen sehr gute Allgemein-Echtheiten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange geben. <I>Beispiel 1</I> 20,2 Teile 2-Anüno-l-hydroxy-benzol-4-sulfon- säure-methylamid werden in 80 Teilen Wasser mit- telst 17 Teilen 30 % iger Salzsäure gelöst und an- schliessend bei 00 mit 6,
9 Teilen Natriumnitrit diazo- tiert. Nachdem man die so hergestellte Diazosuspen- sion mit etwas Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 9 gebracht hat, lässt man in einer halben Stunde bei etwa 0-5() eine sehr feine Suspension, bestehend aus 25 Teilen 2-Methyl-3-acetyl-5-hydroxy-naphtho- furan,
60 Teilen Pyridinbasengemisch und 55 Teilen 8 % iger wässriger Natriumhydroxydlösung zutropfen. Nach mehrstündigem Rühren bei 0 ist die Kupp lungsreaktion beendigt. Man giesst die Reaktions masse in 700 Teile 200 warme 4 % ige Salzsäure, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab und wäscht ihn mit kaltem Wasser.
Seine chromierten sowie seine kobaltierten Ausfärbungen auf Wolle, oder synthetischen Polyamidfasern sind graublau und besitzen gute Echtheiten.
Werden in obigem Beispiel statt der 20,2 Teile 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfomäure-methylamid die äquivalente Menge von 2-Amino-l-hydroxy- benzol-5-sulfonsäure-methylamid, 2 Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säureamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-isopropylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-dioxaetylamid,
2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-hydroxy-äthylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-hydroxy-butylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-methoxy-äthylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-methoxy-propylamid,
2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-dimethylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-cyclo-hexylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-phenylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-2'-carboxy-phenylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-3'-acetamino-phenylamid,
2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder -5-sulfon- säure-3'-sulfamido-phenylamid, verwendet und im übrigen nach den Angaben des Beispiels 1 verfahren, so erhält man sehr ähnliche Farbstoffe mit denselben guten Eigenschaften. <I>Beispiel 2</I> 0,1 Mol des nach Beispiel 1 hergestellten Mono- azofarbstoffes werden in 300 Teilen Polyäthylen- glykol gelöst.
Man versetzt diese Lösung bei 130 mit 25 Teilen Chromalaun und rührt sie so lange bei dieser Temperatur, bis sich kein chromfreier Farb stoff mehr nachweisen lässt. Hierauf fällt man den metallisierten Farbstoff durch Zugabe von Wasser und etwas Kochsalz aus. Abfiltriert, mit einer ver dünnten Sodalösung gewaschen, getrocknet und ge mahlen, liegt ein blauschwarzes Pulver vor, mit wel chem Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern in graublauen bis schwarzen Tönen von ausge zeichneten Licht- und Nassechtheiten gefärbt werden können.
<I>Beispiel 3</I> 0,1 Mol des nach Beispiel 1 hergestellten Farb stoffes werden in 1000 Teilen einer 13 % igen Lösung von kristallisiertem Kobaltsulfat suspendiert. Dann erwärmt man die Masse auf 80o und lässt innerhalb von 30 Minuten soviel einer wässrigen Natrium hydroxydlösung zutropfen, bis die Reaktionsmasse alkalisch reagiert.
Den entstandenen kobalthaltigen Farbstoff isoliert man nach bekannten Methoden ; er färbt Wolle, Seide oder synthetische Polyamid fasern in rotstichiggrauen sehr echten Tönen.
<I>Beispiel 4</I> 15,4 Teile 2-Andno-l-hydroxy-4-nitro-benzol werden in 125 Teilen Wasser mittelst 16 Teilen 30 %iger Salzsäure gelöst und bei 0 mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Nachdem man durch Zugabe von Natriumcarbonat den pH-Wert der gelben Diazo- suspension auf 9 gestellt hat,
lässt man zu dieser Suspension in einer halben Stunde eine äusserst feine Suspension bestehend aus 25 Teilen 2-Methyl-3-ace- tyl-5-hydroxy-naphthofuran gleichmässig zutropfen. Nach 2-stündigem Rühren bei 0 ist die Kupplung fertig. Man verdünnt die Reaktionsmasse mit 800 Teilen Wasser und fällt den Farbstoff mittelst 30 % iger Salzsäure aus, filtriert ihn ab, wäscht ihn mit Wasser aus und trocknet ihn.
Zur Überführung in seine 1:2 Chromkomplex verbindung löst man den trockenen Farbstoff in 300 Teilen Formamid, versetzt diese Lösung bei 950 mit 25 Teilen Chromalaun und rührt so lange bei 950 bis sich kein chromfreier Farbstoff nachweisen lässt. Dann fällt man den metallisierten Farbstoff mittelst Wasser und etwas Kochsalz aus, filtriert ihn ab, wäscht ihn mit Wasser salzfrei und trocknet ihn.
Wird die Formamidlösung statt mit 25 Teilen Chromalaun mit 13,1 Teilen kristallisiertem Kobalt sulfat versetzt und sonst wie bei der Chromierung des nach Beispiel 4 hergestellten Farbstoffes ver fahren, so erhält man den 1:2-Kobaltkomplex des neuen Farbstoffes. Sowohl die Chrom- als auch die Kobaltkomplexverbindung sind vor allem zum Fär ben von acetylierter Cellulose in der Spinnmasse geeignet. Die chromhaltige Spinnfärbung ist tiefgrün, die kobalthaltige Spinnfärbung ist schwarz gefärbt.
<I>Beispiel 5</I> 20,3 Teile des nach Beispiel 4 hergestellten chromfreien Farbstoffes und 16,1 Teile des durch Kupplung von diazotierter 2-Aminobenzol-l-carbon- säure mit 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 erhältlichen Farbstoffes werden bei 950 in 300 Teilen Formamid gelöst, bei derselben Temperatur mit 25 Teilen Chrom alaun versetzt und so lange bei 95 gerührt bis die Metallisierung vollständig ist. Hierauf wird der 1:2- Chromkomplexfarbstoff nach der im Beispiel 2 beschriebenen Methode isoliert.
Der trockene Farb stoff eignet sich hauptsächlich zum Färben von acetylierter Cellulose in der Masse. Seine Spinnfär bungen sind brillant olivgrün gefärbt und sehr echt. <I>Beispiel 6</I> In 200 Teilen Dimethylformamid werden 25 Teile diazotierte 1-Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfon- säure und 24 Teile 2-Methyl-3-acetyl-5-hydroxy- naphthofuran gelöst.
Dann lässt man zu dieser Lösung bei + 10 in 1 Stunde gleichmässig 30 Teile 30 % ige Natronlauge zutropfen. Ist die Kupplungs reaktion fertig, versetzt man die Reaktionsmasse mit 800 Teilen Wasser und fällt den Farbstoff mit der hiezu notwendigen Menge Salzsäure und Kochsalz aus. Die chromierten, kobaltierten oder gekupferten Ausfärbungen dieses neuen Farbstoffes sind sehr echt und sind grau, blau oder rotstichig blau gefärbt.
Werden im obigen Beispiel an Stelle der 25 Teile 1-Amino-2-hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure 29,5 Teile 1-Amino-2-hydroxy-6-nitro-naphthalin-4-sul- fonsäure eingesetzt und im Übrigen wie beschrieben verfahren, so entsteht ein Farbstoff dessen chrom- kobalt- oder kupferhaltige Ausfärbungen grau schwarz, blaugrau oder rotstichig grau und ebenfalls sehr echt sind.
<I>Beispiel 7</I> 15 Teile des nach Beispiel 6 hergestellten Farb stoffes sowie 12 Teile des nach der im Beispiel 4 beschriebenen Methode erhältlichen Farbstoffes aus diazotiertem 2-Amino-l-hydroxy-4-nitrobenzol und 2-Methyl-3-acetyl-5-hydroxy-naphthofuran werden in 600 Teilen einer wässrigen Lösung von Pentaerythrit- chromkomplex (entsprechend 2,08 Teilen Chrom) so lange am Rückflusskühler gekocht bis sich kein metallfreier Farbstoff mehr nachweisen lässt.
Hierauf isoliert man den Farbstoff auf die übliche Weise ; er färbt Wolle oder synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bade in echten blauen Tönen. <I>Beispiel 8</I> 10 Teile des nach Beispiel 6 hergestellten Mono- azofarbstoffes sowie 8 Teile des nach Beispiel 4 erhaltenen Monoazofarbstoffes werden bei 95o in <B>150</B> Teilen Dimethylformamid gelöst.
Diese Lösung versetzt man mit 2,9 Teilen kristallisiertem Kobalt sulfat und rührt sie bei 950 bis sämtlicher Farbstoff metallisiert ist. Er wird dann nach der im Beispiel 4 angegebenen Methode isoliert. Das erhaltene Pro dukt färbt Wolle oder Polyamidfasern aus neutralem bis saurem Bade in klaren blauen Tönen mit guten Echtheiten. <I>Färbebeispiele</I> A. Man bereitet ein Färbebad aus 4000 Teilen Wasser, 1 Teil des nach Beispiel 1 erhältlichen chromierbaren Farbstoffes, 1 Teil Kaliumchromat, 7 Teilen Ammoniumsulfat und 10 Teilen Glauber salz.
Dann geht man bei 401) mit 100 Teilen Wolle ein. Man erhitzt das Bad innerhalb von 30 Minuten zum Kochen und hält es 90 Minuten lang bei Siede temperatur. Die gefärbte Wolle wird hierauf aus dem Bade genommen, mit Wasser gespült und schliesslich getrocknet.
B. In ein Färbebad bestehend aus 1 Teil eines nach Beispiel 2 erhältlichen chromhaltigen Azofarb- stoffes, 4000 Teilen Wasser und 5 Teilen Ammo- niumsulfat geht man bei 40 mit 100 Teilen Wolle ein. Man erhitzt das Bad innerhalb von 30 Minuten zum Kochen und hält es 60 Minuten lang kochend. Nach kurzem Abkühlen wird die gefärbte Wolle aus dem Bad genommen, mit Wasser gespült und schliesslich getrocknet.
Synthetische Polyamidfasern färbt man auf die selbe Weise, Seide bei etwas niedriger Temperatur, z. B. bei 950. PATENTANSPRUCH I. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel
EMI0004.0002
worin R einen in Nachbarstellung zur - N = N- Gruppe einen zur Metallkomplexbildung befähigen den Substituenten tragenden Rest einer aromatischen ein- oder zweikernigen Diazoverbindung bedeutet, dadurch gekennzeichnet,
dass man 1 Mol der Diazo- verbindung aus einem in Nachbarstellung zur Amino- gruppe einen zur Metallkomplexbildung befähigen den Substituenten tragenden aromatischen ein- oder zweikernigen Amin mit 1 Mol 2-Methyl-3-acetyl-5- hydroxy-naphthofuran kuppelt.
UNTERANSPRGCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in alka lischem Medium ausführt.
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in Gegen wart eines organischen Lösungsmittels ausführt.
3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Azofarb- stoffe in Substanz mit einem metallabgebenden Mittel behandelt. 4. Verfahren nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallabgebendes Mit tel ein kupferabgebendes Mittel verwendet.
5. Verfahren nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallabgebendes Mit tel ein nickelabgebendes Mittel verwendet.
6. Verfahren nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Behandlung der erhalte nen Monoazofarbstoffe mit dem metallabgebenden Mittel derart ausführt, dass ein metallhaltiger Azo- farbstoff entsteht, der im wesentlichen ein Metall atom an zwei Moleküle Monoazoverbindung kom plex gebunden enthält.
7. Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man auf zwei Moleküle Mono- azoverbindung eine weniger als zwei, mindestens aber ein Atom Metall enthaltende Menge eines metall abgebenden Metalls einwirken lässt.
B. Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallabgebendes Mittel ein chromabgebendes Mittel einsetzt.
9. Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallabgebendes Mit tel ein kobaltabgebendes Mittel einsetzt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH 11. Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1 und Unteranspruch 3 hergestellten metallhaltigen Azofarbstoffe zum Spinnfärben von in organischen Lösungsmitteln gelösten Kunststoffmas sen aus Polymerisaten oder Polykondensaten.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1020460A CH386591A (de) | 1960-09-09 | 1960-09-09 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1020460A CH386591A (de) | 1960-09-09 | 1960-09-09 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH386591A true CH386591A (de) | 1965-01-15 |
Family
ID=4360556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1020460A CH386591A (de) | 1960-09-09 | 1960-09-09 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH386591A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USD337524S (en) | 1991-06-25 | 1993-07-20 | Colgate-Palmolive Company | Bottle |
| CN119463523A (zh) * | 2024-09-30 | 2025-02-18 | 福建华峰新材料有限公司 | 一种双杂环黄色偶氮分散染料及其合成方法与应用 |
-
1960
- 1960-09-09 CH CH1020460A patent/CH386591A/de unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USD337524S (en) | 1991-06-25 | 1993-07-20 | Colgate-Palmolive Company | Bottle |
| CN119463523A (zh) * | 2024-09-30 | 2025-02-18 | 福建华峰新材料有限公司 | 一种双杂环黄色偶氮分散染料及其合成方法与应用 |
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