CH384566A - Procédé de préparation de la dichlorodiphénylsulfone - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation de la   dichlorodiphénylsulfone   
 L'objet de la présente invention est un procédé industriel de préparation de la   4,4'-dichlorodiphényl-    sulfone, produit fournissant par amination la 4,4'diaminodiphénylsulfone qui constitue actuellement le médicament de choix dans le traitement de la lèpre, et qui a trouvé par ailleurs des applications industrielles importantes pour le durcissement des résines époxydes.



   Pour obtenir la   4,4'-dichlorodiphénylsulfone,    on utilisait généralement jusqu'ici la condensation du p-chloro-benzène-sulfochlorure avec le chlorobenzène en présence de chlorure d'aluminium ce qui nécessitait, en dehors d'un appareillage particulièrement résistant à la corrosion, la préparation préliminaire du p-chloro-benzène-sulfochlorure et son isolement, la transformation directe du chlorobenzène en 4,4'dichlorodiphénylsulfone au moyen de la chlorhydrine sulfurique ou de l'anhydride sulfurique, ne fournissant que des rendements voisins de   30 %.   



   L'invention est caractérisée en ce que   l'on    fait réagir sur le chlorobenzène une solution d'anhydride sulfurique dans un pyrosulfate de dialcoyle, et obtient directement la sulfone formée par précipitation.



  Un mode d'exécution du procédé de l'invention prévoit la préparation de la   4,4'-dichlorodiphénylsulfone    à partir du pyrosulfate de diméthyle    CH30-S02-0-S02-OCH3   
La précipitation de la sulfone cherchée a lieu avantageusement dans l'eau avec des rendements voisins de 90 % de la théorie.



   La solution d'anhydride sulfurique dans le pyrosulfate de diméthyle peut etre obtenue par action de l'anhydride sulfurique stabilisé sous forme de trimère du commerce (sulfan) sur du sulfate de méthyle.



   La solution d'anhydride sulfurique dans le pyrosulfate de diméthyle peut tre obtenue également par réaction d'une molécule d'oxyde de méthyle,    CH3-O-CHS    sur 3 molécules de sulfan.



   Cette façon d'opérer permet de travailler à toute échelle industrielle dans de l'appareillage courant et ne nécessite pas l'isolement ou la séparation de termes intermédiaires, ou de produits secondaires. Les réactions étant effectuées usuellement en dessous de 1000 C, il ne se pose aucun problème particulier de chauffage ou de refroidissement, l'emploi de solvants à récupérer étant également évité.



   L'exemple suivant illustre l'invention. On peut notamment inverser l'ordre d'introduction des réactifs ou préparer d'abord du pyrosulfate de diméthyle, puis y dissoudre une molécule d'anhydride sulfurique, mélanger le pyrosulfate de méthyle au chlorobenzène et ajouter en dernier lieu l'anhydride sulfurique, fractionner les additions, faire varier les températures réactionnelles ou employer un autre sulfate de dialcoyle tel que, par exemple, le sulfate diéthylique pour former le pyrosulfate correspondant qui conduit de la mme façon au   4, 4'-dichlorophényl-    sulfone.



   Exemple
 Préparation de la   p, p'-dichlorodiphénylsulfone   
 Dans 126 g (1 mole) de sulfate diméthylique, on introduit sous agitation et à l'abri de l'humidité de l'air à   70-75"C    en 20 minutes environ, 80g (1 mole) d'anhydride sulfurique stabilisé   (  sulfan  )    en surfusion à 250 C. On continue d'agiter lentement pendant 30 minutes à 70-750 C le liquide très clair obtenu.

   On refroidit à 200 C et ajoute 80 g (1 mole)  d'anhydride sulfurique stabilisé (    sulfan ).    La température monte de 20 à   300 C.    On transvase le liquide obtenu dans une ampoule à brome et le fait arriver, en 20 minutes environ, dans 225 g (2 moles) de chlorobenzène chauffé à   50-550C.    Durant l'introduction, on maintient la température du mélange réactionnel à 500 C par un léger refroidissement, puis laisse   Ia    réaction exothermique se terminer d'ellemme et maintient encore une heure à 500 C sous agitation. On coule ensuite le mélange réactionnel, dans lequel une partie de la sulfone a déjà cristallisé, dans 600 cm3 d'eau, essore la suspension de sulfone encore chaude et lave à l'eau chaude jusqu'à pH 5 des eaux de lavage.

   Après séchage, on obtient 258 g de   4,4'-dichlorodiphénylsulfone,    soit un rendement de 90 %, utilisable directement pour sa transformation en   4, 4'-diaminodiphénylsulfone.   
  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de la 4,4'-dichlorodiphénylsulfone, caractérisé en ce que l'on fait réagir, sur le chlorobenzène, une solution d'anhydride sulfurique dans un pyrosulfate de dialcoyle, et l'on isole la sulfone formée, par précipitation.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que l'on mélange le pyrosulfate de diméthyle au chlorobenzène et l'on ajoute l'anhydride sulfurique en dernier lieu.

   2. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que la précipitation de la sulfone est faite dans l'eau.