CH385387A - Utilisation d'un mélange d'esters du p-tert-butylcyclohexanol - Google Patents

Description

      Utilisation    d'un mélange d'esters du     p-tert        butylcyclohexanol       La présente invention a pour objet     l'utilisation     d'un mélange d'au moins un ester de     cis    et     trans          p-tert-butylcyclohexanol    et d'un acide aliphatique  inférieur contenant au maximum 4 atomes de car  bone, mélange d'ans lequel la quantité de l'isomère       cis    est prédominante,     comme    base de parfum.  



       Le        p-tert-butyleyclohexanol    peut être préparé par  hydrogénation du     p-tert-butylphénol    en     présence    d'un  catalyseur de nickel. Par     acétylation    du     p-tert-butyl-          cyclohexanol    produit, on     obtient    une substance uti  lisable en parfumerie.

   Le     p-tert-butylcyclohexanol     comprend deux isomères     cis    et     trans.    A l'équilibre,  ces isomères sont     présents    en     proportions    approxima  tives de 30 % d'isomère     cis    et 70 % d'isomère     trans.            Ces        proportions    ne sont pas notablement modifiées  par     l'acétylation.    On a découvert que, bien que l'iso  mère     trans    de     l'acétate,    qui est .présent en proportion  beaucoup plus importante, possède une     certaine    odeur,

    l'isomère     cis,    présent dans la plus faible proportion,  possède une odeur plusieurs fois plus     forte    que celle  de     l'isomère        trans.    Le problème à résoudre     consiste     donc à augmenter la proportion de l'isomère     cis    par  rapport à la     proportion        obtenue    par     acétylation          directe    du mélange à     l'équilibre    et à     -obtenir    un pro  duit final dans lequel l'isomère     cis    est en proportion  majeure ou prédominante.  



  Les     réactions    sont les suivantes  
EMI0001.0045     
      A     partir    du mélange d'acétates     cis    et     trans    formé  comme décrit ci-dessus, on a préparé les deux iso  mères à l'état pur en     fractionnant    avec soin.

   On a  ensuite fait évaluer l'intensité d'odeur par un expert       parfumeur.    L'isomère     cis    s'est révélé être     approxima-          tiveemnt    trois fois plus actif que l'isomère     trans.    Il  est donc beaucoup plus avantageux, non seulement  en raison de la     différence    de la force de son odeur,  mais     également    en raison de son odeur plus fine et  moins   graisseuse  .  



  On a également découvert que l'on peut obtenir  des     proportions    prédominantes d'isomère     cis    du p  tert-butylcyclohexanol en     effectuant    l'hydrogénation  du     p-tert-butylphénol    en présence de rhodium comme  catalyseur     d'hydrogénation.    On a en outre découvert  que le mélange à l'équilibre, contenant environ 70 %  d'isomère     trans    et 30 % d'isomère     cis,    peut être con  verti en un mélange dans lequel l'isomère     cis    prédo  mine, en chassant l'isomère     cis    plus     volatil    par distilla  tion     fractionnée,

      tout en     isomérisant        continuellement     la partie non     distillée    au moyen d'un catalyseur con  venable.  



  Dans chacun des procédés     mentionnés,    le mélange       cis-trans    résultant peut contenir plus de 80 % de  l'isomère     cis.    Lorsque ce mélange a été transformé  en     acétate,    par exemple au moyen d'anhydride acéti  que, la matière     première    de     parfum        ainsi    obtenue  s'est montrée plus de deux fois plus forte que celle  obtenue à     partir    du mélange à     l'équilibre.     



  En plus de l'acétate, on a préparé d'autres esters       (facides        aliphatiques        inférieurs,    soit le     propionate,    le  butyrate et     l'isobutyrate,    chacun d'eux étant une ma  tière première de parfum de valeur. Dans tous les  cas, l'ester isomère     cis    s'est montré deux à cinq fois  plus     fort    que l'isomère     trans        correspondant.     



  Pour déterminer les qualités comme parfum des  esters     cis,    les esters,     propionique,    butyrique et     iso-          butyrique    ont été préparés à     partir    du     cis-p-tert-butyl-          cyclohexanol    et de     l'anhydrique    de     propionique,    buty  rique et     isobutyrique    respectivement.

   Le     cis-p-tert-          butylcyclohexanol    a été préparé par     fractionnement     soigné du mélange     d'équilibre    des     isomères        cis    et       trans.    Les constantes physiques et les qualités d'odeur  de ces     esters    sont les suivantes  a)     Propionate    de     cis-p-tert-butyleyclohexanol    (teneur  en ester 99,64 % en poids)  Les constantes sont<B><U>Mo</U></B> = 0,9299 et
EMI0002.0064  
   =1,4513.

    Ce     propionate    possède une odeur riche, fruitée et  boisée environ cinq fois plus     forte    que l'isomère         trans,    qui a été préparé séparément par un procédé  analogue. En comparaison, les constances physiques  pour l'isomère transi sont     D,,o    = 0,9201 et
EMI0002.0069  
   =  1,4531 (teneur en ester 99,64 %).  



  b) Butyrate de     cis-p-tert-butylcyclohexanol     Son point d'ébullition est de 85-86 C à 2-3 mm  Hg, son index de réfraction = 1,4511 et sa den  sité     D,o    = 0,02.20. En comparaison,
EMI0002.0072  
   l'isomère     trans     a également été préparé, il présente
EMI0002.0074  
   = 1,4526 et       D:,0    = 0,9209. L'isomère     cis    a une odeur deux fois  plus forte que l'isomère     trans.     



  On a enregistré les spectres infrarouges des iso  mères     cis    et     trans    des esters acétique,     propionique,     butyrique et     isobutyrique.    Ces spectres sont repré  sentés au dessin     annexé.    On peut     constater    que les       différences    numériques des constantes physiques sont  relativement petites. Les spectres infrarouges font tou  tefois     ressortir    les     différences.     



  La     fig.    1     représente    un spectre infrarouge       d'iso-butyrate    de     cis-et        trans-p-tert-butylcyclohexyle.     La     fig.    2 représente un spectre infrarouge de  butyrate de     cis-et        trans-p-tert-butylcyclohexyle.     



  La     fig.    3 représente un spectre infrarouge de     pro-          pionate    de     cis-et        trans-p-tert-butylcyclohexyle.     



  La     fig.    4 représente un spectre infrarouge d'acé  tate de     cis-et        trans-p-tert-butylcyclohexyle.     



  Dans le cas des esters     proprionique,    butyrique et       isobutyrique,    au lieu de préparer ces esters comme  décrit ci-dessus, on peut préparer un     mélange    des       proprionates        cis    et     trans    contenant une proportion  prédominante d'ester isomère     cis    par estérification  du     p-tert-butyleyclohexanol.    Ce     p-tert-butyleyclo-          hexanol    est un mélange des isomères     cis    et     trans    avec  une proportion     prédominante    d'isomère  <RTI  

   ID="0002.0116">   cis.    Dans  ces conditions, lorsqu'on estérifie pour produire le       propionate,    on obtient le mélange d'esters isomères       cis    et     trans    avec une proportion prédominante d'iso  mère     cis.    On peut de même préparer les esters for  mique et     isobutyrique    à partir des mélanges de     cyclo-          hexanols,    pour former un mélange     correspondant    des       formiates    et     isobutyrates        cis    et     trans    respectivement,

    l'ester     cis    étant prédominant dans chaque cas.

Claims (1)

1. REVENDICATION Utilisation d'un mélange d'au moins un ester de cis et trans p-tert-butyleyclohexanol et d'un acide ali phatique contenant au maximum 4 atomes de car bone, mélange dans lequel la quantité de l'isomère cis est prédominante, comme base de parfum.