CH392982A

CH392982A - Composition pesticide

Info

Publication number: CH392982A
Application number: CH308360A
Authority: CH
Inventors: Eric Mckone Colin; Kenneth Eaton John
Original assignee: Shell Res Ltd
Priority date: 1959-03-20
Filing date: 1960-03-18
Publication date: 1965-05-31
Also published as: GB897480A; DE1183307B

Description

Composition pesticide
La présente invention a pour objet une compo sition pesticide.

De nombreuses compositions pesticides sont sous la forme de poudres pouvant être mouillées ou dis persées, comprenant normalement l'agent actif, une charge et un agent de mouillage et/ou de suspension. Dans de telles poudres dispersables, il est évi- demment avantageux d'un point de vue économique que la teneur en agent actif soit aussi élevée que possible et la teneur en charge aussi faible que possible pour réduire ainsi le coût de la manipulation et du transport de la composition finale. Pour préparer de telles compositions, il est nécessaire d'utiliser une charge de nature fortement adsorbante et, à cet effet, les charges synthétiques conviennent admirablement bien.

Non seulement les charges synthétiques ont souvent une nature fortement adsor- bante, mais elles sont préparées en outre dans des conditions contrôlées et, par conséquent, il est moins probable que des variations apparaissent dans l'exé- cution du produit final, dues à une variation entre les divers échantillons de la charge. Les charges synthétiques ont cependant l'inconvénient d'avoir un mauvais pouvoir de suspension dans l'eau, notam- ment lorsqu'elles sont utilisées de concert avec les agents tensio-actifs les plus répandus qui conviennent pour être utilisés avec des poudres mouillables, c'est à-dire les sels de sodium de sulfonates ou de sulfates et, en particulier, avec du lauryl sulfate de sodium.

On a maintenant trouvé que le pouvoir de suspension de ces charges synthétiques peut être grandement amélioré par l'incorporation d'une faible proportion d'un composé de calcium soluble dans 1'eau, qui est de préférence un sel de calcium soluble dans l'eau.

La composition selon l'invention, qui comprend une substance pesticide et une charge inorganique synthétique, est donc caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une faible proportion d'un composé de calcium soluble dans l'eau.

La charge synfthétique présente dans la composition selon l'invention est normalement obtenue par précipitation. Parmi les charges appropriées, on peut citer en particulier les matières connues sous le nom de < x Silene , par exemple le Silene HF produit par la Columbia Southern Chemical Corp., Pittsburgh, U. S.

A., qui est un silicate de calcium hydraté précipité synthétique, les charges synthétiques connues sous le nom de Hi-sil , telles que par exem-- ple Hi-sil 101 , Hi-sil 202 et Hi-sil 233 , qui sont produites par la même société, et qui sont des dioxydes de silicium hydratés précipités synthé- tiques. Une autre forme de silicate de calcium synthétique est connue sous le nom de Microcel , par exemple Miorocel 800 et Microsel 8E .

D'autres charges synthétiques convenables sont connues sous le nom de Silteg AS7 p, Alusil de la société Joseph Crosfield, Tufknit C. S. de la société Durham Chemical Co, et Actisil T de la
Société Française de Glycérine. La charge synthéti- que que l'on préfère utiliser dans la composition selon l'invention est celle qui est connue sous le nom de Silicium dioxyd No 3 , qui est fabriquée par la Füllsto±f Gesellschaft et qui est un dioxyde de silicium synthétique.

Comme on l'a dit plus haut, il est souvent souhaitable que les compositions pesticides aient une forte teneur en substance toxique ; ainsi, par exemple, il est souvent souhaitable que les compositions insecticides aient une teneur en substance toxique de l'ordre de 75"/o, ce qui, dans le cas des poudres pouvant être mouillées ou dispersées, limite la teneur en charge inorganique à un maximum d'environ 20 /o.

Ce petit pourcentage de charge doit être suffisam- ment adsorbant pour empêcher tout ramollissement ou floculation du produit pendant le stockage et en donnant ainsi l'assurance que la poudre mouillable conserve son pouvoir élevé de suspension pendant de longues périodes de stockage. Pour de telles applica- tions, il faut donc des charges fortement adsorbantes.

Le pouvoir adsorbant d'une charge peut être mesuré par l'essai suivant :
Essai de pouvoir aclsorbant
On pèse 10 grammes d'une charge qu'on introduit dans un creuset en verre fritte de 3 cm (poro- sité de 15-40 microns) et on le branche sur un système à vide à une pression de 80 à 100 mm Hg.

On introduit un excès d'extrait de kérosène, qui est riche en carbures aromatiques, sur la charge et on le fait passer sur celle-ci grâce au vide. On effectue une filtration que l'on poursuit jusqu'à ce qu'il ne reste plus d'huile en excès sur le lit de charge. On essuie l'extérieur du creuset jusqu'à ce qu'il soit propre et on le repose. On exprime l'augmentation en poids sous la forme d'un pourcentage des 10g de charge d'origine.

II est préférable d'utiliser des charges synthéti- ques ayant un pouvoir adsorbant, tel que mesuré par l'essai ci-dessus, d'au moins 400 et de préférence supérieur à 450.

Les charges synthétiques doivent aussi avoir une faible teneur en humidité et une faible hygroscopicité.

II est préférable que les charges synthétiques utilisées aient un pl'-. positif, c'est-à-dire une acidité de surface ou intrinsèque tolle que définie dans les manuels modernes comme par exemple L. P. Hammet Physical Organic Chemistry , Mc. Graw.
Hill, 1940 (New York), pages 263 à 266. Des charges de ce type ont moins tendance à décomposer catalytiquement certaines substances pesticides telles que par exemple des hydrocarbures chlorés.

De préférence, le pK est supérieur à + 2. Des exemples de telles charges comprennent le Silicium dioxyd N"3 , le Silteg AS7 et le Tufknit C. S. .

Le composé de calcium soluble dans 1'eau présent dans la composition selon l'invention est de préférence un sel de calcium non déliquescent, en particulier un sel de calcium d'un acide organique aliphatique monocarboxylique ayant de préférence pas plus de trois atomes de carbone. Le sel de calcium soluble dans 1'eau que l'on préfère est donc l'acétate de calcium. Ce composé est facilement soluble dans 1'eau, n'est pas déliquescent et, comme c'est un solide, il peut être facilement incorporé à la charge synthétique solide.

On peut utiliser d'autres sels de calcium, tels que par exemple du nitrate de calcium ou du chlorure de calcium, bien que le chlorure de calcium ait l'inconvénient d'etre déli- quescent de sorte qu'il ne convient pas en réalité pour être incorporé à des matières solides qui doivent être stockées pendant une longue période de temps.

D'autres composés de calcium qui peuvent être utilisés, bien que ne convenant pas aussi bien que ceux mentionnés plus haut, comprennent les benzoate, formiate orthophosphate, propionate, butyrate, salicylate ou thiosulfate de calcium. L'hydroxyde de calcium peut aussi être utilisé bien que dans certains cas il conduise à une agglomération. Le degré de solubilité dans 1'eau n'a pas besoin d'être très élevé ; c'est ainsi que l'hydroxyde de calcium est suffisamment soluble dans 1'eau bien que son emploi conduise aux inconvénients mentionnés ci-dessus. Toutefois, des sels de calcium tels que le carbonate de calcium et le stéarate de calcium qui sont presque complètement insolubles dans l'eau ne conviennent pas.

Le sel de calcium soluble dans 1'eau est incorporé de préférence à la charge synthétique pendant la fabrication de cette dernière. Ceci peut être obtenu en mélangeant le sel de calcium avec la charge synthétique ou en formant la charge synthétique en présence d'un sel de calcium soluble dans 1'eau, c'està-dire en effectuant la précipitation en présence d'une quantité importante du sel de calcium soluble dans l'eau. Toutefois, le sel de calcium soluble dans l'eau peut être incorporé à la charge synthétique à n'importe quel stade avant l'emploi ; ainsi, elle peut être mélangée avec la charge synthétique, 1'agent pesticide et l'agent tensio-actif au cours de la préparation d'une poudre mouillable.

Dans de nombreux cas, ceci peut être un processus plus avantageux que l'incor- portion du sel de calcium dans la charge pendant le stade de sa fabrication, car on peut ainsi ajuster avec plus de précision la quantité de composé de calcium présent et faire varier facilement la quantité de composé de calcium ajoutée selon le but auquel on destine la composition. La quantité de composé de calcium soluble dans l'eau ajoutée ne doit pas obligatoirement être élevée et elle peut être comprise par exemple entre 0,2 /o et 10 /0 en poids basée sur le poids de la charge synthétique et, mieux, entre 0,5 O/o et 8 O/o en poids.

Naturellement, si on utilise des composés qui ne sont que légèrement solubles dans 1'eau, il faut ajouter une plus grande quantité du composé.

La composition pesticide selon l'invention contient aussi de préférence une faible proportion, par exemple de 0,5 à 1 /o en poids de la composition totale, d'un agent de mouillage. La quantité d'agent de mouillage incorporée est de préférence juste suffisante pour permettre à la composition d'être com plètement mouillée en pas plus d'une minute dans l'essai de mouillage suivant. Dans cet essai, 5 grammes de la composition sont ajoutés sans agitation à 100 ml d'eau dure (dureté équivalente à 342 p. p. m. de carbonate de calcium) contenue dans un bêcher de 250 ml, et on note le temps qu'il faut à la poudre pour être complètement mouillée.

L'agent mouillant peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins d'esters d'acide sulfurique ou d'acides sulfoniques contenant au moins 10 atomes de carbone dans la molécule, par exemple le lauryl sulfate de sodium, ou les sels de sodium d'esters d'acides alcoyl sulfuriques secondaires contenant de 10 à 18 atomes de carbone dans leur groupe alcoyle et les sels de sodium d'alcoyl aryl sulfonate ayant au moins 10 atomes de carbone dans les groupes alcoyle, par exemple le dodécyl benzène sulfonate de sodium. D'autres agents de mouillage qui peuvent être employés sont disponibles sous les noms commerciaux Sipex N. S. L. , Tensopol U. S. P. p, Empicol L.

Z. et Pluronics .

La composition pesticide selon l'invention contient aussi de préférence un agent de défloculation qui est une substance ayant des propriétés définies de dispersion ou de déflooulation distinctes des propriétés de mouillage, bien qu'en général ces substances possèdent aussi des propriétés de mouillage.

La quantité de l'agent de défloculation est de préférence suffisante pour donner un pouvoir de suspension d'au moins 25"/c et de préférence d'au moins 55 /o dans l'essai de pouvoir de suspension suivant :
Essai de pouvoir de suspension
On mélange un échantillon de poudre mouillable contenant une quantité déterminée à l'avance de substance destructrice d'éléments nuisibles avec de 1'eau pour obtenir 250 ml d'une suspension. On laisse cette dernière reposer sans être troublée pendant 30 minutes. On retire par succion neuf dixièmes en volume de la suspension et on détermine la quantité de substance destructrice dans le reste de la suspension.

On calcule alors le pouvoir de suspension d'après la formule suivante :
Pouvoir de suspension,"/ en poids =------
b 9 où a est le poids de la substance destructrice trouvé
dans les 25 ml finals de suspension, b est le poids de substance destructrice dans l'échan-
tillon utilisé pour préparer la suspension.

Les agents de défloculation utilisés dans la composition selon la présente invention peuvent être des colloïdes protecteurs tels que de la gélatine, de la glu, de la caséine, des gommes ou une matière polymère synthétique telle que de l'alcool polyvinylique.

Des produits commerciaux convenables sont connus sous les marques déposées Leukanol , Intra phore et Tamol . Les agents de défloculation utilisés peuvent aussi être des émulsionnants. Des composés convenables de ce type sont les produits de condensation d'acides gras contenant au moins 12 atomes de carbone dans la molécule et de préfé- rence 16 à 20 atomes de carbone dans la molécule, d'acide abiétique ou d'acides naphténiques obtenus dans le raffinage de fractions d'huiles lubrifiantes de pétrole, avec un oxyde d'alcoylène tel que l'oxyde d'éthylène ou de propylène,

comme par exemple les produits de condensation d'acide oléique et d'oxyde d'éthylène contenant 6 à 9 motifs éthylène dans la molécule, qui est disponible sous le nom Estax 37 . On obtient des produits similaires en estérifiant les acides ci-dessus avec un polyglycol. Des esters partiels des acides ci-dessus avec un poly alcoyl tel que du glycérol, du polyglycérol, du s, orbitol ou mannitol peuvent aussi être utilisés,

par exemple du glycérile oléate de pentaérythrytol qui est disponible sous le nom de Lstax 29 et du distéarate de pentaérythritol qui est disponible sous le nom de Estax 2 .

Il est préférable que tous les composants, y compris l'agent de mouillage et l'agent de défloculation, soient des matières solides qui sont facilement pulvé- risées ou qui sont cristallines ou sous forme cris talline.

La composition selon l'invention peut aussi contenir des adhésifs et d'autres additifs usuels.

La substance pesticide présente dans la compo sition selon la présente invention peut être par exemple un insecticide, un fongicide ou un herbicide.

Les insecticides ont de préférence une structure moléculaire comprenant un système de noyaux condonsés polynucléaires halogénés ayant au moins un groupe endo-méthylène ou endo-méthylène halogène.

Les atomes d'halogène peuvent être des atomes de chlore, de brome ou de fluor. Comme exemple d'in secticides, on peut citer 1 : 2 : 3 : 4 : 10-hexachloro-1 : 4 : 4a : 5 : 8 : 8a-hexahydro-endo-1 : 4-hexo-5-8-diméthano- naphtalène, dont un concentré à 95 /o en poids est connu sous le nom de Aldrin , et 1 : 2 : 3 : 4 : 10 : 10 hexachloro-6 : 7-époxy-1 : 4 : 4a : 5 : 6 : 7 : 8 : 8a-octahydro- e, ndo-1 : 4-hexo-5 :

8-diméthanonaphtalène, dont un concentré à 85 ouzo en poids est connu sous le nom de Dieldrin .

Comme exemples de fongicides, on peut men tionner ceux du type du disulfure de thiuram, tels que le tétraméthyl disulfure de thiuram (TMTD).

Comme exemples d'herbicides, on peut citer certains acides aryloxyalcanoïques, par exemple l'acide 2 : 4-dichlorophénoxyacétique, l'acide 2 : 4 : 5-trichloro- phénoxyacétique et l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique et leurs sels et esters.

On peut préparer la composition selon la présente invention par les procédés habituels de la technique de préparation des compositions pesticides solides pulvérulentes, par exemple en mélangeant les composants de la composition par broyage. La composition peut être broyée au broyeur à marteaux ou à la fois au broyeur à marteaux et à l'air.

Les poudres mouillables sont appliquées habituel lement en les mettant en suspension dans 1'eau, puis en pulvérisant la composition en suspension résultante. L'eau utilisée pour cette opération de mise en suspension dépend évidemment de ce qui est disponible localement et dans certains cas, colle-ci peut contenir des sels de calcium dissous.

Exemple 1
On prépare quatre poudres mouillables en utilisant des charges synthétiques différentes. Dans chaque cas, on incorpore à la charge synthétique une petite quantité d'un sel de calcium soluble dans l'eau.

Le procédé de préparation de la poudre mouillable est le suivant : on mélange intimement les composants qui comprennent 75 O/o en poids de Dieldrin, 20 ouzo en poids d'une charge synthétique, le sel de calcium soluble dans I'eau, 3,0 O/o en poids de
Tamol 731 qui est un sel de sodium d'un polyélectrolyte carboxylé et I O/o en poids de lauryl su, l- fa, te de sodium, et on fait passer le mélange à travers un broyeur à marteaux puis à travers un broyeur à air réductioniseur. Les détails des charges synthéti- ques et des composés de calcium solubles dans 1'eau utilisés sont donnés dans le tableau l.

Chacune des poudres mouillables préparées a un bon pouvoir de suspension dans 1'eau distillée comme le montre le tableau 1.

Tableau 1
Sel de calcium soluble dans l'eau Pouvoir de suspension Charge 6/o en poids apr o en po s
basé sur la charge synthetique aPres stockage tropical o
a30C
Silcasil C 2, 0 /o chlorure de calcium 90, 5 Sileasil C 1, 0 /o chlorure de calcium 81, 5
Silicium dioxyd N 3 4,0 /o chlorure de calcium 91, 5
Silicium dioxyd N 3 2,0 /o chlorure de calcium 88, 2
Silicium dioxyd No 3 1,5 /o chlorure de calcium 90
Silicium dioxyd No 3 1,0"/ochlorure de calcium 80, 5
Silicium dioxyd N# 3 0,5"/ohydroxyde de calcium 48, 0
Silicium dioxyd ? 3 1"/ohydroxyde de calcium83, 0
Silicium dioxyd No 3 1,5"/ohydroxyde de calcium 84, 1
Silicium dioxyd N 3 0,

25 /o acétate de calcium 55
Silicium dioxyd N 3 0,5"/oacétate de calcium 89, 9
Silicium dioxyd N 3 1 /o acétate de calcium 89, 8
Silicium dioxyd F 2, 0 /o chlorure de calcium 92, 3
Silicium dioxyd F 1, 0 /o chlorure de calcium 91, 5
Silicium dioxyd F 0, 5 /o chlorure de calcium 73, 0
Alusil 2, 0 /o chlorure de calcium 92, 3 Alusil 1, 0 /o chlorure de calcium 87, 0 Alusil0, 5"/ochlorure de calcium 48, 0
Les propriétés des charges synthétiques utilisées dans les formulations mentionnées ci-dessus sont données dans le tableau 2.

Tableau 2
Charge pKa Capacité adsorbante Silcasil C > +4, 5 630
Silicium dioxyd N# 3 +2, 5 496
Silicium dioxyd F > +4, 5 447 Alusil + 4, 5 655
Essais comparatifs
Dans un but de comparaison, des poudres mouillables sont préparées comme décrit dans 1'exemple 1 sauf que l'on n'utilise pas du tout de sel de calcium ou que l'on utilise un sel de calcium insoluble dans
I'eau et on détermine le pouvoir de suspension de la formulation déterminée. Dans d'autres essais comparatifs, on utilise un sel de magnésium soluble dans 1'eau à la place du sel de calcium. Les résultats de ces essais comparatifs sont indiqués dans le tableau 3.

Tableau 3
Pouvoir de suspension
Chargez en poids de sel métallique après stockage tropical à 30 C
Silcasil C 1,0% chlorure de magnésium floculé Silcasil pas de sel de calcium floculé
Silicium dioxyd No 3 1, 0% chlorure de magnésium floculé
Silicium dioxyd Nu 3 pas de sel de calcium floculé
Silicium dioxyd N"3 2"/o carbonate de calcium floculé
Silicium dioxyd No 3 1 /o stéarate de calcium floculé
Silicium dioxyd F 1, 0% chlorure de magnésium floculé
Silicium dioxyd F pas de sel de calcium floculé
Alusil 1,

0 ouzo chlorure de magnésium floculé
Alusil pas de sel de calcium floculé
Ces essais montrent clairement que l'addition d'un composé de calcium soluble dans 1'eau à la formulation améliore grandement le pouvoir de suspension dans 1'eau de la poudre mouillable.

Claims

REVENDICATION Composition pesticide, comprenant une substance pesticide et une charge inorganique synthétique, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une faible proportion d'un composé de calcium soluble dans l'eau.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition selon la revendication, caracté- risée en ce que le composé de calcium soluble dans l'eau est un sel d'un acide organique ayant moins de quatre atomes de carbone par molécule.

2. Composition selon la revendication, caracté- risée en ce que le composé de calcium est de l'acétate de calcium.

3. Composition selon la revendication, caracté- risée en ce qu'elle contient entre 0,2 ouzo et 10 ouzo en poids du composé de calcium basé sur le poids de la charge inorganique synthétique.

4. Composition selon la revendication, caracté- risée en ce qu'elle contient entre 0,5 O/o et 8 /o en poids du composé de calcium basé sur le poids de la charge inorganique synthétique.

5. Composition selon la revendication, caracté- risée en ce qu'elle comprend une faible proportion d'un agent tensio-actif.

6. Composition selon la sous-revendication 5, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est un sel de métal alcalin.

7. Composition selon la sous-revendication 6, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est un sel de métal alcalin d'un sulfate ou d'un sulfonate orga- nique contenant au moins 10 atomes de carbone dans la molécule.

8. Composition selon la sous-revendication 6, caractérisée en ce que le métal alcalin est du sodium.

9. Composition selon les sous-revendications 5 à 8, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est du lauryl sulfate de sodium.

10. Composition selon la revendication, caractérisée en ce que la charge inorganique synthétique a un pKs positif.

11. Composition selon la revendication, carac térisée en ce que la charge inorganique synthétique a un pK, supérieur à +2.

12. Composition selon la revendication, carac térisée en ce que la charge inorganique synthétique est un dioxyde de silicium synthétique ou un dioxyde de silicium hydraté.

13. Composition selon la revendication, carac térisée en ce que la substance pesticide est un insec- ticide.

14. Composition selon la sous-revendication 13, caractérisée en ce que l'insecticide est un hydrocarbure halogène.

15. Composition selon la revendication, carac térisée en ce que la substance pesticide est le 1 : 2 : 3 : 4 : 10 : 10-hexachloro-6 : 7-epoxy-1 : 4 : 4a : 5 : 6 : 7 : 8 : 8a-octa hydro-endo-1 : 4-hexo-5 : 8-diméthanonaphtalene.

16. Composition selon la revendication, carac térisée en ce que la substance pesticide est le 1 : 2 : 3 : 4 : 10-hexachloro-1 : 4 : 4a : 5 : 8 : 8a-hexahydro-endo-1 : 4 hexo-5-8-diméthanonaphtalène.

17. Composition selon la revendication, carac térisée en ce qu'elle comprend plus de 45 /o en poids de substance pesticide.

18. Composition selon la sous-revendication 17, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 70 zozo en poids de ladite substance.

19. Composition selon la revendication, carac térisée en ce que la substance pesticide est un fon- gicide.

20. Composition selon la revendication, carac térisée en ce que la substance pesticide est un her- bicide.